结论：临时工在路上被撞，车主赔偿后，用人单位是否还需要赔偿，取决于具体情况。一般来说，如果临时工与用人单位构成劳动关系，且事故发生在工作过程中或与工作有关，用人单位可能需要承担一定的赔偿责任；如果临时工与用人单位不构成劳动关系，或者事故与工作无关，用人单位则可能不需要赔偿。
详细分析：
劳动关系认定：
- 首先，需要明确临时工与用人单位之间是否构成劳动关系。根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳动关系是指用人单位招用劳动者为其成员，劳动者在用人单位的管理下提供有报酬的劳动而产生的权利义务关系。
- 如果临时工与用人单位签订了劳动合同，或者虽然没有签订书面劳动合同，但双方实际履行了劳动权利义务，如用人单位支付工资、提供工作条件等，且劳动者接受用人单位的管理和指挥，那么通常可以认定双方构成劳动关系。
工伤认定与赔偿：
- 如果临时工与用人单位构成劳动关系，且事故发生在工作过程中或与工作有关（如上下班途中发生非本人主要责任的交通事故），那么根据《工伤保险条例》的规定，临时工可能构成工伤。
- 在工伤情况下，临时工有权享受工伤保险待遇，包括医疗费用、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。这些费用通常由工伤保险基金支付，但如果用人单位未依法缴纳工伤保险费，则由用人单位承担。
- 此外，如果事故是由第三人（如车主）造成的，临时工还可以向第三人主张侵权损害赔偿。在这种情况下，工伤保险待遇和侵权损害赔偿可以并行主张，但医疗费用等实际发生的费用通常不能重复获得赔偿。
非劳动关系情况下的赔偿：
- 如果临时工与用人单位不构成劳动关系，或者事故与工作无关（如临时工在非工作时间、非工作场所发生的事故），那么用人单位通常不需要承担工伤保险责任。
- 在这种情况下，临时工只能向事故责任方（如车主）主张侵权损害赔偿。如果车主已经进行了赔偿，且赔偿范围涵盖了临时工的所有损失，那么用人单位就不需要再进行赔偿。
特殊情况下的用人单位责任：
- 即使临时工与用人单位不构成劳动关系，或者事故与工作无关，但如果用人单位在事故发生过程中存在过错（如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全教育等），且这种过错与事故的发生存在因果关系，那么用人单位也可能需要承担一定的赔偿责任。不过，这种赔偿责任通常属于侵权责任范畴，与工伤保险责任不同。
建议：
- 对于临时工来说，如果发生交通事故，首先应及时报警并保留好相关证据（如事故现场照片、医疗记录等）。
- 然后，根据与用人单位的关系以及事故的具体情况，判断是否构成工伤或是否可以向用人单位主张赔偿。
- 如果构成工伤或用人单位存在过错，应及时向用人单位或相关部门提出赔偿请求。
- 如果对赔偿问题存在争议或无法协商解决，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
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