当您作为临时工，合同到期后想要离职但遇到用人单位不批准的情况时，您可以按照以下步骤来有效维护自己的合法权益：
一、明确法律赋予的权利
首先，您需要明确的是，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，无论您是临时工还是正式员工，都享有合同到期后终止劳动关系的权利。您只需提前履行通知义务（通常是非试用期提前三十日以书面形式通知，试用期提前三日通知），到期即可解除劳动合同，无需用人单位的批准。
二、与用人单位进行友好协商
沟通方式：建议您首先尝试与用人单位的人力资源部门或直接上级进行面对面的沟通，表达您的离职意愿和合同到期的事实。如果面对面沟通不便，也可以通过电子邮件等书面形式进行沟通。
沟通内容：在沟通时，明确指出您的劳动合同已经到期，根据法律规定，您有权终止劳动关系。同时，要求用人单位按照规定办理离职手续，包括开具离职证明、结算工资等。
书面通知：如果口头沟通没有结果，您应提交一份书面的辞职通知，明确表明您的辞职意愿，并附上合同到期日或您希望的最后工作日。确保这份通知符合合同中关于辞职通知期的规定，并保留好相关证据。
三、保留证据并了解劳动法规
在整个沟通过程中，您应保留所有与辞职相关的书面证据，如邮件、短信、通话录音等。这些证据在未来可能发生的法律纠纷中将成为您维权的重要依据。同时，熟悉当地的劳动法规和雇佣条例，确保您的行动符合法律要求，增强处理问题的自信和依据。
四、向劳动行政部门寻求帮助
如果与用人单位的协商没有达成一致，您可以向当地劳动行政部门投诉。投诉时，请携带好您的身份证、劳动合同、工资条等相关材料，并按照投诉流程进行操作。劳动监察部门在接到投诉后，会对用人单位进行调查核实，如发现违法行为，会责令其改正。
五、考虑申请劳动仲裁或诉讼
如果劳动行政部门的处理未能解决问题，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，请注意以下几点：
申请时间：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从您知道或者应当知道您的权利被侵害之日起计算。
申请材料：提交仲裁申请书、您的身份证复印件、用人单位的工商登记信息、劳动合同以及其他相关证据材料。
仲裁流程：仲裁委员会受理仲裁申请后，会在规定时间内开庭审理，并作出裁决。如果您对仲裁裁决不服，可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。
六、注意事项
避免旷工风险：在提前通知期内，您应继续正常出勤和工作，避免因旷工而被用人单位追究责任。
保留证据：如前所述，务必保留好所有与辞职相关的证据，以备不时之需。
了解公司政策：虽然法律规定了您的辞职权利，但不同公司可能有不同的内部政策和流程。在辞职前，最好先了解公司的相关规定，以便更好地处理辞职事宜。
综上所述，面对用人单位不批准离职的情况，您应保持冷静，通过查阅合同条款、与用人单位协商、保留证据、了解劳动法规以及必要时向劳动行政部门投诉或申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。如需法律援助，请及时寻求专业帮助。