结论：员工在受伤后被迫签订离职协议，该协议可能因存在欺诈、胁迫等情形而无效或可撤销。员工可以通过法律途径维护自己的权益，包括申请劳动仲裁或提起诉讼，要求确认离职协议无效或撤销该协议，并主张相应的工伤赔偿。
详细分析：
离职协议的效力问题：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关法律规定，劳动合同的解除应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致的原则。如果员工在受伤后被迫签订离职协议，且该协议的签订过程中存在欺诈、胁迫等情形，那么该协议可能被视为无效或可撤销。
- 员工需要收集证据证明自己在签订离职协议时受到了欺诈或胁迫，例如：公司威胁不给予工伤赔偿、不支付工资等，或者以其他不正当手段迫使员工签订离职协议。
工伤赔偿的权益：
- 员工在受伤后，有权享受工伤保险待遇，包括医疗费用、停工留薪期工资、伤残补助金等。如果员工被迫签订离职协议，并不意味着其放弃了这些权益。
- 员工可以在确认离职协议无效或撤销该协议后，向公司主张相应的工伤赔偿。如果公司拒绝支付，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。
法律途径与程序：
- 申请劳动仲裁：员工可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认离职协议无效或撤销该协议，并主张工伤赔偿。仲裁委员会将依法进行审理，并作出裁决。
- 提起诉讼：如果员工对仲裁裁决不服，或者公司拒绝履行仲裁裁决，员工可以向人民法院提起诉讼。法院将依法进行审理，并作出判决。
实际操作建议：
- 收集证据：员工应尽快收集与离职协议签订过程相关的证据，如录音、录像、聊天记录、证人证言等，以证明自己受到了欺诈或胁迫。
- 咨询专业律师：在处理此类纠纷时，员工应咨询专业律师的意见，以便更好地了解自己的权益和法律途径。
- 及时行动：员工应在知道或应当知道自己的权益受到侵害之日起一年内申请劳动仲裁或提起诉讼，以免超过诉讼时效而丧失胜诉权。
特殊情况说明：
- 如果员工在签订离职协议时并未意识到自己的权益受到侵害，或者由于某种原因未能及时收集证据，员工仍可以在发现后尽快采取行动，通过法律途径维护自己的权益。
- 如果公司已经按照离职协议支付了部分或全部款项，员工在主张工伤赔偿时，可能需要将已支付的款项进行抵扣或返还，具体应根据实际情况和法律规定进行处理。
后续行动建议：
- 员工在采取法律行动前，应仔细评估自己的证据和法律风险，制定合理的诉讼策略。
- 在诉讼过程中，员工应积极配合律师的工作，提供必要的证据和信息，以便律师更好地代表自己进行维权。
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