核心结论：员工离职时若未签订劳动合同，用人单位和劳动者均可通过以下方式补救，具体需根据双方角色和实际情况选择合适策略。以下分情况说明：

1. 若您是用人单位（企业方）

补救重点：降低未签合同带来的法律风险（如双倍工资赔偿、无固定期限合同风险等）。

• 立即补签书面合同：
  若员工尚未离职或刚离职，可与员工协商补签劳动合同，并注明合同起始日期为实际入职日。注意：补签时需员工自愿，避免强迫或威胁，否则可能引发其他纠纷。
  
• 支付未签合同期间的双倍工资差额（若已产生）：
  根据《劳动合同法》第82条，用人单位自用工之日起超过1个月未签合同的，需向劳动者支付双倍工资（最多11个月）。若已产生此风险，可与员工协商补偿金额，争取达成和解。
  
• 完善用工证据链：
  即使未签合同，也需保留员工入职材料（如入职登记表、考勤记录、工资发放记录、工作证等），以证明劳动关系存在及实际用工期限。这些证据在劳动仲裁中至关重要。
  
• 主动终止违法状态：
  若员工已离职，需立即停止未签合同的行为，避免对后续员工重复犯错。同时，可制定书面《劳动关系确认书》，由双方签字确认入职时间、岗位、工资等关键信息，作为临时补救措施。

2. 若您是劳动者（员工方）

补救重点：维护自身合法权益（如主张双倍工资、确认劳动关系等）。

• 收集劳动关系证据：
  未签合同不影响劳动关系成立，但需通过其他证据证明。关键证据包括：
  
  • 工资支付记录（银行流水、转账记录）；
    
  • 考勤记录（打卡记录、加班审批）；
    
  • 工作证、工服、门禁卡；
    
  • 同事证言、工作群聊天记录；
    
  • 入职通知、岗位说明书等书面材料。
    
• 向用人单位主张双倍工资：
  根据《劳动合同法》第82条，劳动者可要求用人单位支付未签合同期间的双倍工资差额（自入职第2个月起计算，最长11个月）。操作建议：先与用人单位协商，协商不成可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁。
  
• 确认劳动关系（若需）：
  若用人单位否认劳动关系（如拒绝补缴社保、支付工资等），劳动者可申请劳动仲裁，要求确认劳动关系。仲裁机构会根据证据综合判定，确认后劳动者可进一步主张其他权益（如加班费、经济补偿等）。
  
• 注意时效限制：
  劳动仲裁时效为1年，自劳动者知道或应当知道权益被侵害之日起计算。例如，若离职后才发现未签合同，需在离职后1年内主张权利。

3. 特殊情况处理

• 若用人单位拒绝补救：
  无论是企业还是劳动者，若对方拒绝协商或补救，可依法通过劳动监察、仲裁或诉讼途径解决。关键点：保留所有沟通记录（如微信、邮件、录音），作为后续维权证据。
  
• 若涉及第三方（如劳务派遣、外包）：
  需先明确实际用工单位，再根据劳动关系主体主张权利。例如，若劳动者与派遣公司签合同但实际在用工单位工作，需区分责任主体。

总结：未签劳动合同的补救需根据角色（企业/劳动者）和具体情况选择策略，核心是固定证据、依法主张。若您有进一步细节（如离职时间、是否已产生纠纷等），可直接向我咨询，我会结合具体情形为您制定方案。