结论：劳动合同中约定了固定加班费，并不意味着劳动者就不能再主张周六的加班费了，这主要取决于劳动合同中关于加班费的约定是否合法、合理，以及是否涵盖了所有可能的加班情况。
分析如下：
劳动合同中加班费约定的合法性：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：
- 安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；
- 休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；
- 法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
- 如果劳动合同中约定的固定加班费低于上述法定标准，那么该约定是违法的，劳动者有权要求用人单位按照法定标准支付加班费。
劳动合同中加班费约定的合理性：
- 即使劳动合同中约定的固定加班费不低于法定标准，但如果该约定并未明确涵盖所有可能的加班情况（如周六加班），或者约定过于模糊，导致劳动者在周六加班时无法获得应有的加班费，那么劳动者仍然有权主张周六的加班费。
- 例如，如果劳动合同中只约定了“每月固定加班费XXX元”，但并未说明这包括哪些加班情况，那么当劳动者在周六加班时，就有权要求用人单位额外支付加班费。
实际操作中的建议：
- 劳动者在签订劳动合同时，应仔细阅读合同中关于加班费的条款，确保自己的权益得到充分保障。
- 如果劳动合同中关于加班费的约定存在疑问或不明确之处，劳动者应及时与用人单位沟通并寻求明确解释。
- 在发生加班费争议时，劳动者可以收集相关证据（如考勤记录、加班通知等），并向当地劳动争议调解仲裁机构申请仲裁或向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
举例说明：
假设劳动者与用人单位签订的劳动合同中约定：“每月固定加班费为500元。”但并未明确说明这500元是否包括周六的加班费。如果劳动者在周六加班了，且用人单位未额外支付加班费，那么劳动者就有权主张周六的加班费。因为劳动合同中的约定并未明确涵盖周六的加班情况，且按照法定标准，周六加班应支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。
特殊情况：
- 如果劳动合同中明确约定了固定加班费包括所有可能的加班情况（包括周六加班），且该约定不低于法定标准，那么劳动者在主张周六加班费时可能会面临一定的困难。但即便如此，如果劳动者能够证明用人单位未按照约定支付加班费（如实际加班时间超过了约定范围），仍然有权要求用人单位支付相应的加班费。
法律依据：
- 《中华人民共和国劳动法》第四十四条
- 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条（用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。）
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