结论：企业和员工签订的劳动合同里约定加班费按照101元一天是否合法，不能一概而论，需要结合具体的加班时长、工资基数以及当地的法律法规来判断。

分析如下：

1. 加班费的计算依据：

   • 根据《劳动法》及相关规定，加班费通常是根据员工的工资基数和加班时长来计算的。具体来说，工作日加班的加班费不低于工资的150%，休息日加班且不能安排补休的加班费不低于工资的200%，法定节假日加班的加班费不低于工资的300%。

2. 101元一天加班费的合法性判断：

   • 若工资基数较高：如果员工的日工资基数远高于101元，那么按照101元一天支付加班费显然是不合法的，因为这低于了法定标准。
   • 若工资基数较低且符合当地最低工资标准：如果员工的日工资基数较低，且101元一天的加班费计算后符合或高于法定标准（即考虑了加班时长和工资基数的比例），那么这种约定可能是合法的。但这里还需要考虑当地的具体规定，因为不同地区可能有不同的最低工资标准和加班费计算细则。
   • 特殊情况：如果劳动合同中约定的加班费计算方式本身就违反了法律法规的强制性规定（如明确低于法定标准），那么无论工资基数如何，这种约定都是不合法的。

3. 实际操作中的建议：

   • 核对工资基数：员工应首先核对自己的工资基数，了解自己的日工资、小时工资等具体数额。
   • 计算加班费：根据加班时长和工资基数，按照法定标准计算应得的加班费。
   • 对比合同约定：将计算出的加班费与劳动合同中的约定进行对比，判断是否存在差异。
   • 咨询或维权：如果发现劳动合同中的加班费约定不合法，员工可以与用人单位协商修改合同或要求补发加班费；如果协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

举例说明： 假设某员工的月工资为3000元，日工资约为137.93元（3000元/21.75天，21.75天为月计薪天数）。如果该员工在休息日加班一天，按照法定标准应得的加班费至少为275.86元（137.93元*200%）。如果劳动合同中约定加班费为101元一天，那么这种约定显然是不合法的。

总结与建议： 企业和员工在签订劳动合同时，应明确加班费的计算方式和标准，确保符合法律法规的强制性规定。员工在签订合同前也应仔细阅读合同条款，了解自己的权益和义务。如果有任何疑问或发现合同中的约定不合法，应及时向用人单位提出或寻求法律帮助。如果你有进一步的法律问题或需要具体的法律建议，可以直接向我咨询。