劳动关系解除时，工会关系的处理需根据具体情况分步骤进行，核心原则是保障劳动者权益并履行法定程序。具体处理方式如下：

1. 用人单位单方解除劳动关系时
   根据《劳动合同法》第43条，用人单位单方解除劳动合同（如过失性辞退、无过失性辞退、经济性裁员）时，应当事先将理由通知工会。工会认为用人单位行为违反法律、法规或劳动合同约定的，有权要求用人单位纠正。用人单位需研究工会意见，并将处理结果书面通知工会。
   关键点：若未履行通知工会程序，可能构成违法解除，劳动者可主张赔偿金（2N）或要求继续履行合同。

2. 劳动者主动解除劳动关系时
   劳动者提前30日书面通知用人单位解除合同的，无需通知工会，但需注意保留通知证据（如EMS邮寄凭证）。若劳动者因用人单位违法行为（如拖欠工资、未缴社保）被迫解除合同，虽法律未强制要求通知工会，但建议通过工会渠道协商解决，以增强维权依据。

3. 协商一致解除劳动关系时
   双方签订解除协议后，建议同步告知工会，尤其是涉及经济补偿、竞业限制等条款时。工会可协助审查协议合法性，避免劳动者权益受损（如补偿低于法定标准）。

4. 工会成员身份的特殊处理
   若劳动者同时是工会会员，解除劳动关系后，工会会员资格不自动终止。根据《中国工会章程》，会员劳动关系变更时，需办理保留或转移会籍手续。用人单位或劳动者应主动联系工会办理，避免影响后续权益（如工会福利、法律援助）。

实务建议：

• 用人单位：解除合同前务必核查工会通知程序，保留书面证据（如工会回执、处理结果通知）；
  
• 劳动者：若被违法解除，可向劳动仲裁委申请撤销解除决定，并主张赔偿金；
  
• 双方：涉及复杂情形（如集体合同争议、工会干部保护期解除）时，建议委托律师介入，确保程序合规。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的处理方案。