结论前置：国家法定休息日上班，员工是有权向公司主张权益的，但具体能否“告”公司以及如何主张权益，需根据具体情况来分析。

详细分析：

1. 法定休息日的定义与加班规定：

   • 法定休息日，通常指的是国家规定的节假日以及周末等休息时间。根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，员工在法定休息日享有休息的权利。
   • 如果公司因生产经营需要，安排员工在法定休息日上班，这通常被视为加班。根据法律规定，公司应当支付员工不低于工资百分之二百的工资报酬（对于休息日加班且不能安排补休的情况）。

2. 能否“告”公司：

   • 可以主张权益：员工在法定休息日上班，如果公司未按照法律规定支付加班费或未安排补休，员工有权向公司主张权益，包括要求支付加班费、补休等。
   • “告”公司的途径：员工可以通过与公司协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。其中，申请劳动仲裁是较为常见且有效的方式，它属于劳动争议处理的前置程序，且仲裁结果具有法律效力。

3. 具体操作建议：

   • 收集证据：员工在主张权益前，应收集好相关证据，如加班记录、工资条、公司通知等，以证明自己在法定休息日上班且公司未支付加班费或未安排补休。
   • 与公司协商：在收集好证据后，员工可以先尝试与公司协商，要求公司支付加班费或安排补休。如果公司同意，则问题得到解决；如果公司拒绝或协商无果，员工可以继续采取其他措施。
   • 申请劳动仲裁：如果协商无果，员工可以向当地的劳动仲裁委员会申请劳动仲裁。在申请仲裁时，员工需要提交仲裁申请书、相关证据材料等。仲裁委员会将依法进行审理，并作出裁决。
   • 提起诉讼：如果员工对仲裁结果不服，还可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。法院将依法进行审理，并作出判决。

特殊情况说明：

• 如果员工在法定休息日上班是因为公司安排的紧急任务或特殊情况，且公司已经按照法律规定支付了加班费或安排了补休，那么员工就不能再以此为由“告”公司。
• 另外，如果员工与公司之间有签订特殊的劳动合同或协议，其中对法定休息日上班有特别约定的，那么应按照约定来执行。

后续行动建议：

• 如果你遇到了国家法定休息日上班但公司未支付加班费或未安排补休的情况，建议你先与公司协商解决；如果协商无果，可以及时向当地的劳动仲裁委员会申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
• 在整个过程中，如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供专业的法律建议。