结论：员工离职时，公司是否立即结算押金（这里假设您实际想问的是工资及可能的押金类费用，因正规劳动关系中不应收取押金，但为全面解答，以下按工资及类似费用处理）需结合法律规定、双方约定及公司实际流程综合判断。一般情况下，公司应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资及相关费用，但实际操作中可能因多种因素而有所延迟。
法律依据与解析
法律规定明确：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这里的“工资”应广义理解为包括劳动者应得的所有劳动报酬及相关费用（若存在类似押金性质的合法费用返还，也应包含在内，但需注意正规劳动关系中不应收取押金）。
- 若涉及经济补偿（如因公司原因解除合同等情形），用人单位也应在办结工作交接时支付。
实际情况分析：
- 立即结算情况：部分管理规范、财务流程顺畅的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付，包括返还任何应退还的费用（假设存在合法收取又需退还的情况）。
- 非立即结算情况：由于财务流程、工资核算周期、审批流程等原因，一些公司可能无法在员工离职时马上结算工资及相关费用，而是按照公司固定的工资发放日或特定流程进行支付。此时，员工应与公司友好协商，了解支付计划，并要求出具书面说明明确支付时间和金额。
- 存在纠纷情况：如离职时涉及奖金、赔偿、费用返还等纠纷，可能需先解决这些问题才能拿到工资及相关费用。在此情况下，建议员工积极与公司沟通，并保留好相关证据（如劳动合同、工资条、考勤记录、费用收取凭证等）以备后续可能的法律程序。
应对措施与建议
- 了解公司规定：入职时即应了解公司的薪资发放制度、离职结算流程及费用收取与退还政策，以便在离职时做出合理预期。
- 友好协商：离职时如遇工资及相关费用结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。可以明确询问公司关于离职结算的具体流程和时间安排。
- 保留证据：无论何种情况，员工都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录、费用收取与退还凭证等能够证明劳动关系、工资数额及费用收取情况的相关证据。
- 法律维权：若公司故意拖欠工资、拒绝支付经济补偿或拒绝退还应退还的费用，员工可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁以维护自身权益。在申请仲裁时，需准备好充分的证据材料，包括上述提到的各类凭证。
特殊情况说明（关于押金）
需要特别指出的是，在正规的劳动关系中，用人单位是不应向劳动者收取押金的。如果公司确实收取了押金，这是违法的，员工有权要求公司立即退还，并可以向劳动监察部门投诉。在离职时，如果公司以各种理由拒绝退还押金，员工更应坚决维权，通过法律途径要求公司退还并可能获得相应的赔偿。
综上所述，员工离职时公司是否立即结算工资及相关费用需综合考虑多种因素。员工应了解相关法律法规及公司规定，并在遇到问题时采取合适的应对措施以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。