煤矿辞职时队长不给签字，这一行为是否合法，需分情况讨论：
如果队长签字是辞职流程中的必要环节，且其拒绝签字无正当理由：
- 在这种情况下，队长的行为可能构成对劳动者辞职权的阻碍，是不合法的。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者有权提前通知用人单位解除劳动合同。通常，劳动者需要提前三十日以书面形式通知用人单位（在试用期内则需提前三日），即可解除劳动合同。这一规定并未要求必须得到直接上级或队长的签字同意。因此，如果队长无正当理由拒绝签字，并不影响劳动者辞职的合法性。
- 建议：劳动者可以保留好辞职通知的书面证据，如邮件、短信或书面辞职信等，以证明自己已经按照法律规定提前通知了用人单位。如果队长仍然拒绝签字，劳动者可以向用人单位的人力资源部门或更高层级的管理人员反映情况，寻求帮助解决。
如果队长签字并非辞职流程中的必要环节，或者其拒绝签字有合理理由：
- 如果煤矿的辞职流程并不要求队长签字，或者队长拒绝签字是因为劳动者存在未了结的工作事项、违反公司规定等合理理由，那么队长的行为可能是合法的。在这种情况下，劳动者需要与队长或用人单位沟通，了解拒绝签字的具体原因，并尽快解决相关问题，以便顺利办理辞职手续。
- 建议：劳动者应主动与队长或用人单位沟通，明确辞职流程和要求，确保自己已经满足了所有辞职条件。如果存在未了结的工作事项或违反公司规定的情况，劳动者应积极配合解决，以免影响辞职进程。
额外提醒：
- 在辞职过程中，劳动者应始终保持冷静和理性，避免与队长或用人单位发生不必要的冲突。
- 如果劳动者认为自己的权益受到了侵害，如队长无故拒绝签字、用人单位克扣工资等，可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
总结：煤矿辞职时队长不给签字是否合法，取决于队长签字是否是辞职流程中的必要环节以及拒绝签字是否有合理理由。如果队长无正当理由拒绝签字，劳动者可以通过保留证据、向用人单位反映情况等方式来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。