核心结论：员工在离职时，解除劳动合同手续的办理和工资结算通常是并行且紧密关联的环节，一般建议先与用人单位协商一致，明确解除劳动合同的具体事宜后，同步推进工资结算，以确保自身权益不受损。以下从不同角度为你详细分析：

从法律程序角度

• 解除劳动合同是前提：根据《中华人民共和国劳动合同法》规定，员工离职时，必须与用人单位办理解除劳动合同的手续。这一手续的办理明确了双方劳动关系的终止时间、原因等重要信息，是后续处理工资结算、经济补偿等一系列事宜的基础。例如，如果员工未按照规定办理离职手续，用人单位可能会以员工未完成工作交接等理由，暂缓支付工资或拒绝支付经济补偿。
• 工资结算需依据解除情况：工资结算的金额和时间往往与解除劳动合同的原因、时间等因素密切相关。比如，如果是用人单位违法解除劳动合同，员工除了可以要求结算工资外，还可以主张经济赔偿金；如果是员工主动提出解除劳动合同，且符合一定条件（如提前30日书面通知），用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。因此，只有先明确解除劳动合同的具体情况，才能准确进行工资结算。

从实际操作角度

• 协商一致办理：在实际操作中，员工应先与用人单位就解除劳动合同的相关事宜进行充分沟通和协商，达成一致意见后，双方共同办理离职手续。在办理手续的过程中，可以同步要求用人单位结算工资。例如，双方可以在解除劳动合同协议中明确约定工资结算的时间、方式等内容，以避免后续产生纠纷。
• 保留相关证据：无论先办理哪项事宜，员工都应注意保留好与解除劳动合同和工资结算相关的证据，如解除劳动合同通知书、工资条、考勤记录等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中，将起到至关重要的作用。如果用人单位在解除劳动合同后无故拖欠工资，员工可以凭借这些证据向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。

特殊情况处理

• 用人单位拖欠工资：如果用人单位在员工办理完解除劳动合同手续后，仍拖欠工资，员工可以采取以下措施：首先，与用人单位再次协商，要求其尽快支付工资；其次，向当地劳动监察部门投诉，劳动监察部门会依法对用人单位进行调查处理；最后，如果问题仍未得到解决，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径维护自己的权益。
• 员工未完成工作交接：如果员工因个人原因未按照规定完成工作交接，用人单位有权暂缓支付工资，但应在员工完成工作交接后及时支付。在这种情况下，员工应积极与用人单位沟通，尽快完成工作交接，以便顺利拿到工资。

如果你在解除劳动合同或工资结算过程中遇到任何问题，欢迎随时向我咨询，我会为你提供详细的法律解答和建议。