结论：签合同时写明每天工作12小时，这一条款本身并不直接决定其合法性，关键在于是否符合劳动法律法规中关于工作时间和加班的规定。一般情况下，这样的条款可能因违反法律规定而无效，除非存在特殊情况且符合法定程序。

详细分析

1. 法定工作时间限制：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，劳动者每日工作时间一般不超过8小时，平均每周工作时间不超过44小时。这是法律对劳动者工作时间的基本保护。
   • 如果合同中约定每天工作12小时，显然超出了这一法定限制，除非存在特殊情况（如紧急任务、不可抗力等），并且这些特殊情况需要符合法律规定的程序和条件。

2. 加班与加班费：

   • 即使存在特殊情况需要延长工作时间，用人单位也必须按照法律规定支付加班费。加班费的标准通常高于正常工作时间工资，具体比例根据加班时间和法律规定确定。
   • 如果合同中约定每天工作12小时，但未明确加班费或加班费支付不符合法律规定，那么这一条款同样可能因违法而无效。

3. 劳动者同意与合同效力：

   • 劳动者在合同上签字并不意味着其同意所有条款都合法有效。如果合同中的工作时间条款违反了法律强制性规定，那么该条款是无效的，不受法律保护。
   • 劳动者有权拒绝执行违法的加班要求，并可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

4. 特殊情况下的工作时间安排：

   • 在某些特殊行业或岗位（如医疗、交通、能源等），由于工作性质的特殊性，可能需要实行不定时工作制或综合计算工时工作制。但这些特殊工作制需要经过劳动行政部门的批准，并且用人单位需要确保劳动者的平均工作时间不超过法定标准。
   • 即使在这些特殊情况下，如果合同中约定每天工作12小时且未经过合法批准或未确保平均工作时间不超标，那么该条款仍然可能违法。

建议

• 对于劳动者：在签订劳动合同时，务必仔细阅读合同条款，特别是关于工作时间和加班的规定。如果发现合同中有违法条款，应及时提出异议并拒绝签字。如果已经签订了含有违法条款的合同，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的权益。
• 对于用人单位：在制定劳动合同时，应严格遵守劳动法律法规的规定，确保合同条款的合法性和有效性。避免制定违法的工作时间条款，以免引发劳动纠纷和法律责任。

有问题可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供更详细的法律建议。