结论：临时工单位交意外险是合法的，但需满足一定条件，且单位不能以此规避其他法定责任。以下从多个角度详细分析：

1. 法律层面：单位为临时工交意外险的合法性

• 《社会保险法》与《工伤保险条例》的补充性：
  根据《社会保险法》，单位需为正式员工缴纳工伤保险，但临时工（如非全日制、短期用工）可能因劳动关系性质未被纳入工伤保险覆盖范围。此时，单位自愿为临时工购买商业意外险，属于合法补充保障，不违反法律强制性规定。
• 《民法典》中的安全保障义务：
  即使未纳入工伤保险，单位仍需对临时工履行安全保障义务（《民法典》第1192条）。购买意外险可视为单位履行该义务的一种方式，但需确保保险条款覆盖工作场景中的风险。

2. 实务层面：单位需注意的关键点

• 保险合同的有效性：
  单位需与保险公司签订合法有效的意外险合同，明确被保险人（临时工）范围、保障范围（如工伤、上下班途中事故等）及理赔条件。若保险条款存在免责条款（如故意行为、醉酒等），需提前告知临时工。
• 不得替代法定责任：
  单位不能以购买意外险为由，拒绝为临时工缴纳工伤保险（若符合参保条件）或支付工伤赔偿（《工伤保险条例》第62条）。意外险与工伤保险可并行存在，但单位仍需承担法定赔偿责任。

3. 临时工的权益保障建议

• 要求单位明确保险内容：
  临时工可要求单位提供保险合同复印件或条款摘要，确认保障范围是否覆盖工作风险（如高空作业、机械操作等）。若单位未购买或保险范围不足，可协商补充或向劳动监察部门投诉。
• 保留证据以备维权：
  若发生事故，临时工需保留医疗记录、事故现场照片、证人证言等证据，以便向保险公司索赔或向单位主张赔偿。若单位拒绝配合，可依法申请劳动仲裁或提起诉讼。

4. 特殊情形：劳务派遣或非全日制用工

• 劳务派遣中的责任划分：
  若临时工由劳务派遣公司派遣至用工单位，根据《劳动合同法》第58条，派遣公司应为劳动者缴纳工伤保险。用工单位若额外购买意外险，需与派遣公司明确责任分担，避免重复投保或理赔冲突。
• 非全日制用工的保险义务：
  非全日制员工（每日工作不超过4小时，每周累计不超过24小时）可不缴纳工伤保险，但单位仍需承担工伤赔偿责任（《劳动合同法》第72条）。购买意外险可降低单位风险，但需确保员工知情并同意。

总结：单位为临时工交意外险是合法且有益的，但需确保保险合同合法有效、不替代法定责任，并充分保障临时工的知情权。临时工若对保险内容或自身权益有疑问，可直接向我咨询，我将结合具体用工形式（如劳务派遣、非全日制等）提供针对性建议。