结论前置：当天离职扣工资是否合法，需根据具体情况及法律规定来判断。在一般情况下，雇主不能无故克扣员工工资；但在特定情形下，如劳动合同有约定、单位规章制度有明确规定或员工给用人单位造成经济损失时，扣除工资可能被视为合理。
一、一般情况
根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者为用人单位提供劳动后，有权获得相应的劳动报酬。工资是员工劳动所得的报酬，应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。因此，如果员工当天离职，且在该工作周期内提供了正常劳动，用人单位应按照劳动合同约定的工资标准，根据员工实际工作的天数支付相应工资。
举例说明：假设员工小李在某公司工作，每月工资为5000元，按自然月计算工资。若小李在某月15日当天离职，且该月1日至15日期间他正常出勤并提供了劳动，那么公司应按照实际工作天数（15天）支付他该月的工资，即5000元除以30天再乘以15天，约为2500元。公司无权无故克扣这部分工资。
二、特殊情况
劳动合同约定：
- 如果劳动合同中有明确约定，员工提前离职需要承担一定的责任，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么按照约定执行可能是合法的。例如，劳动合同中可能规定员工需提前一定期限（如30天）通知用人单位，未履行通知义务而离职的，可能需要承担一定的赔偿责任。但这种赔偿责任通常不是直接通过扣工资来实现，而是可能需要员工另行支付赔偿金。不过，若合同中明确约定了扣工资作为违约责任的方式，且该约定合法合理，那么用人单位可能据此扣工资。
单位规章制度：
- 单位依法制定并公示的规章制度中，若对离职程序、扣减工资情形等有明确规定，且员工知晓并违反相关规定当天离职的，单位在合理范围内扣减工资可能合法。例如，规定离职需办理工作交接，员工未交接就离职的，单位可扣除因未交接产生的相关费用（如因未交接导致的客户流失赔偿、项目延误损失等，但需有确切证据证明损失金额）。但规章制度的合理性和合法性需经劳动争议仲裁机构或法院审查判定，且扣除的工资部分需符合相关法律法规的限制（如每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准）。
经济损失：
- 如果员工当天离职给用人单位造成了实质性的经济损失，且用人单位有证据证明该损失与员工的离职行为存在直接因果关系，用人单位可以从员工的工资中扣除相应的赔偿部分。但同样，每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。
三、建议与维权途径
沟通协商：
- 员工在离职前应尽量与用人单位进行沟通协商，明确离职时的工资结算情况，以避免不必要的纠纷。如果用人单位提出扣工资，员工可以要求用人单位出具相关的规章制度或劳动合同条款作为依据，并评估其合理性和合法性。
申请仲裁或诉讼：
- 如果用人单位无故克扣员工工资，员工可以先尝试与用人单位进行协商，要求其足额支付工资。协商不成的，员工有权向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。在申请仲裁或诉讼时，员工需要提供相关的证据材料，如劳动合同、工资条、考勤记录等，以证明自己的主张。
综上所述，当天离职扣工资是否合法，需综合考虑劳动合同约定、单位规章制度以及员工离职是否给用人单位造成经济损失等因素。在遇到此类问题时，建议员工首先与用人单位进行沟通协商，协商无果时再考虑通过法律途径来维护自己的权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。