用人单位在离职证明书上附加仲裁调解的承诺书，这一行为本身并不直接构成违法行为，但需视具体情况判断其合规性。以下从不同角度进行分析：

1. 离职证明书的法定内容：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。离职证明书应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等法定内容。
   • 若用人单位在离职证明书中添加了与法定内容无关的信息，如仲裁调解的承诺书，这并不直接违反法律强制性规定，但可能引发其他问题。

2. 附加承诺书的潜在问题：

   • 自愿性：如果承诺书是劳动者自愿签署的，且内容合法，那么这种附加行为通常不会引发法律问题。但如果承诺书是在劳动者不知情或被迫的情况下签署的，则可能涉及欺诈、胁迫等违法行为。
   • 内容合法性：承诺书的内容必须合法，不得违反法律法规的强制性规定，也不得损害劳动者的合法权益。如果承诺书的内容违法或损害劳动者利益，那么这种附加行为就是违法的。
   • 离职证明书的用途：离职证明书主要用于证明劳动者的离职事实和劳动关系状态，以便劳动者在新的就业或办理相关手续时使用。如果附加的承诺书与离职证明书的用途无关，或者可能给劳动者带来不必要的麻烦或风险，那么这种附加行为也是不恰当的。

3. 法律建议：

   • 对于用人单位而言，应当严格遵守法律法规的规定，仅在离职证明书中包含法定内容，避免添加与离职无关的信息或承诺。如果确实需要劳动者签署承诺书，应当单独制作并明确告知劳动者签署的后果和意义。
   • 对于劳动者而言，在签署任何文件前都应当仔细阅读并理解文件内容，确保自己的权益不受损害。如果发现用人单位在离职证明书中添加了不合法或不合理的内容，有权拒绝签署并要求用人单位重新出具符合法律规定的离职证明书。

总结来说，用人单位在离职证明书上附加仲裁调解的承诺书，并不直接构成违法行为，但需确保承诺书的签署是自愿的、内容合法且与离职证明书的用途相符。如有任何疑问或担忧，建议直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见。