结论：针对您提出的新人不服从工作指导并主动提出辞退的情况，具体法律后果和责任划分需根据实际情况来判断，主要分为员工主动辞职和用人单位辞退员工两种情况，且不同情况下涉及的法律条款和责任有所不同。以下我将从这两个角度为您详细分析。

一、员工主动辞职

若新人主动提出辞职，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工享有辞职的权利，但需遵循一定的程序和规定。

1. 辞职通知期：根据《劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。若新人处于试用期，则需提前三日通知；若已过试用期，则需提前三十日通知。

2. 辞职原因与责任：新人主动辞职，通常不涉及用人单位的赔偿责任。但若用人单位存在违法行为（如未按时支付劳动报酬、未提供劳动保护等），员工有权立即解除劳动合同，并可能要求用人单位支付经济补偿。

3. 工作交接与离职手续：新人应按照用人单位的要求完成工作交接，并办理离职手续。若因新人未妥善交接工作给用人单位造成损失的，用人单位有权要求其承担赔偿责任。

二、用人单位辞退员工

若用人单位因新人不服从工作指导而决定辞退，则需根据具体情况判断是否合法合规。

1. 合法辞退的情形：

   • 严重违反用人单位规章制度：若用人单位的规章制度中明确规定了不服从工作指导属于严重违纪行为，且该规章制度已向员工公示或告知，用人单位可以依据此规定辞退员工。
   • 不能胜任工作，经过培训或调整工作岗位仍不能胜任：若新人因不服从工作指导导致无法胜任工作，且经过培训或调整工作岗位后仍无法胜任，用人单位可以提前三十日以书面形式通知员工本人或额外支付一个月工资后辞退员工。

2. 违法辞退的后果：

   • 经济补偿与赔偿金：若用人单位违法辞退员工，根据《劳动合同法》第四十八条和第八十七条，员工有权要求用人单位继续履行劳动合同或支付赔偿金。赔偿金的标准为经济补偿标准的二倍。
   • 声誉损害与法律责任：违法辞退还可能对用人单位的声誉造成损害，并可能引发劳动争议仲裁或诉讼，增加用人单位的法律风险和成本。

3. 建议与注意事项：

   • 完善规章制度：用人单位应制定完善的规章制度，明确员工的行为规范和违纪处理措施，并确保规章制度已向员工公示或告知。
   • 合法合规辞退：在辞退员工时，用人单位应确保辞退决定合法合规，避免违法辞退带来的法律风险和成本。
   • 妥善处理工作交接与离职手续：无论员工主动辞职还是用人单位辞退员工，都应妥善处理工作交接和离职手续，确保工作的连续性和稳定性。

总结与建议：针对您提出的情况，若新人主动提出辞职，您应关注其是否遵循了辞职通知期、是否完成了工作交接和离职手续等；若您作为用人单位决定辞退新人，则需确保辞退决定合法合规，并妥善处理后续事宜。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。