结论：一天工作超过8小时但一周未超过40小时，是否能主张加班费，需根据具体情况判断，若符合综合计算工时制且未超出周期总工时，一般不能主张；若不符合或超出周期总工时，则可能可以主张。以下为详细分析：

一、标准工时制下的情况

在标准工时制下，劳动者每日工作时间一般不超过8小时，每周工作时间不超过40小时。若一天工作超过8小时，即使一周总工作时间未超过40小时，超出8小时的部分仍可能被视为加班。这是因为标准工时制对每日工作时间有明确限制，超出即构成加班，劳动者有权主张加班费。

二、综合计算工时制下的情况

1. 综合计算周期内的总工时未超标：

   • 若用人单位实行综合计算工时制，且在一个综合计算周期内（如周、月、季、年），劳动者的总工作时间未超过法定标准工作时间（如周40小时、月166.64小时等），则即使某一天的工作时间超过8小时，一般也不视为加班，劳动者不能主张加班费。

2. 综合计算周期内的总工时超标：

   • 若在一个综合计算周期内，劳动者的总工作时间超过了法定标准工作时间，则超出部分应视为加班，劳动者有权主张加班费。此时，即使某一天的工作时间未超过8小时，但只要周期内总工时超标，劳动者仍可主张加班费。

三、特殊情况下的加班费主张

• 用人单位安排加班：无论实行何种工时制，若用人单位因生产经营需要，经与工会和劳动者协商后安排劳动者加班，且未依法支付加班费的，劳动者均有权主张加班费。
• 劳动者自愿加班：若劳动者自愿加班且未得到用人单位的认可或安排，一般难以主张加班费。但若能证明加班是用人单位的要求或暗示，且未得到相应补偿，则可能构成加班，有权主张加班费。

四、法律建议

1. 了解工时制度：劳动者应首先了解自己所在岗位的工时制度（标准工时制、综合计算工时制或不定时工时制），以便准确判断是否存在加班情况。
2. 保留证据：若认为存在加班情况且未得到相应补偿，劳动者应保留相关证据（如加班通知、考勤记录、工作记录等），以便在主张加班费时提供有力支持。
3. 协商与投诉：劳动者可先与用人单位协商解决加班费问题；若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

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