结论：公安机关掌握了被告人的犯罪事实但没有立案，此时被告人被询问并不直接构成自首，但后续行为可能影响自首的认定。

分析说明：

1. 自首的定义与构成要件：

   • 自首是指犯罪嫌疑人或被告人在犯罪以后自动投案，如实供述自己的罪行的行为。
   • 构成自首需要满足两个基本条件：一是自动投案，二是如实供述自己的罪行。

2. 公安机关掌握犯罪事实但未立案的情况：

   • 在这种情况下，虽然公安机关已经掌握了被告人的犯罪事实，但尚未启动刑事诉讼程序（即未立案）。
   • 被告人此时被公安机关询问，并不等同于自动投案，因为自动投案强调的是犯罪嫌疑人或被告人主动将自己置于司法机关的控制之下，而询问可能是公安机关基于已掌握的证据进行的调查活动。

3. 后续行为对自首认定的影响：

   • 如果被告人在被询问时，主动承认了自己的罪行，并且之后在公安机关立案、侦查、起诉、审判等阶段都如实供述，那么这种行为可能被视为自首的一种表现，尤其是在被告人有主动投案的意愿或行为（如主动到公安机关接受询问）的情况下。
   • 然而，如果被告人在被询问时否认罪行，或者在之后的诉讼阶段翻供，那么就不能认定为自首。

4. 特殊情况下的自首认定：

   • 在某些特殊情况下，即使被告人没有直接到公安机关投案，但如果其行为表现出明显的投案意愿，如通过电话、信件等方式向公安机关表示愿意接受调查，并且在被传唤时及时到案并如实供述，也可能被认定为自首。
   • 但这种情况下的自首认定需要综合考虑多种因素，包括被告人的主观意愿、客观行为以及司法机关的判断等。

法律建议：

• 对于被告人而言，如果希望被认定为自首，应当在犯罪后尽快主动投案，并如实供述自己的罪行。
• 如果因为各种原因未能及时投案，但在被公安机关询问时如实供述，并且之后在诉讼阶段也保持如实供述的态度，那么仍然有可能被认定为自首，但这种情况下的认定需要更加严格的审查和判断。
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