退休职工购买雇主责任险后发生事故，是否能获得赔偿，这主要取决于事故的性质、保险合同的约定以及退休职工与雇主之间的关系。以下从不同角度进行分析：
一、事故性质与保险合同约定
事故是否属于保险责任范围：
- 雇主责任险通常覆盖雇主因雇员在工作过程中遭受意外伤害或职业病而依法应承担的经济赔偿责任。
- 如果退休职工发生的事故是在从事雇主安排的工作任务时发生的，且该事故属于保险合同约定的保险责任范围，那么理论上退休职工或其雇主（如果雇主已先行赔付）有权向保险公司申请赔偿。
保险合同的具体条款：
- 保险合同中会明确约定保险责任、除外责任、赔偿限额等关键条款。
- 需要仔细审查保险合同，确定退休职工发生的事故是否属于保险责任范围，以及是否有任何除外条款限制赔偿。
二、退休职工与雇主之间的关系
退休职工是否仍受雇主雇佣：
- 如果退休职工在退休后仍然受雇主雇佣，从事有报酬的工作，并且这种雇佣关系在法律上得到认可，那么退休职工在工作过程中发生的事故，雇主可能需要承担赔偿责任，且该赔偿责任可能由雇主责任险覆盖。
- 如果退休职工与雇主之间不存在雇佣关系，而是基于其他关系（如志愿服务、临时帮忙等）发生的事故，那么雇主责任险可能不适用。
退休职工的劳动关系状态：
- 退休职工通常已享受养老保险待遇，与原雇主之间的劳动关系已终止。
- 如果退休职工在退休后被返聘或重新雇佣，需要明确新的劳动关系状态，以及这种状态是否影响雇主责任险的适用。
三、实际操作中的注意事项
及时报案与提供证据：
- 发生事故后，应及时向保险公司报案，并提供相关证据（如医疗证明、事故报告等）以支持赔偿申请。
- 保险公司会根据保险合同和提供的证据进行理赔审核。
法律咨询与诉讼：
- 如果保险公司拒绝赔偿或赔偿金额不满意，可以寻求法律咨询或提起诉讼。
- 在此过程中，需要仔细审查保险合同、事故证据以及相关法律法规，以确定自己的权益和可能的赔偿途径。
举例说明：
假设一位退休职工在退休后被原雇主返聘，从事门卫工作。在工作过程中，该职工不慎摔倒受伤。如果雇主已为其购买了雇主责任险，并且该事故属于保险合同约定的保险责任范围，那么该职工或其雇主有权向保险公司申请赔偿。保险公司会根据保险合同和提供的证据进行理赔审核，并决定是否赔偿以及赔偿金额。
总结与建议：
退休职工购买雇主责任险后发生事故是否能获得赔偿，需要综合考虑事故性质、保险合同约定以及退休职工与雇主之间的关系。如果退休职工仍受雇主雇佣且事故属于保险责任范围，那么有可能获得赔偿。但具体能否赔偿以及赔偿金额，还需根据保险合同和实际情况进行判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。