结论：工伤保险赔付后，用人单位购买的雇主责任险是否赔付需分情况讨论，主要取决于保险合同的具体条款以及事故性质是否符合雇主责任险的理赔范围。

1. 若雇主责任险的赔付范围与工伤保险不重叠，且事故符合雇主责任险的理赔条件，则雇主责任险应当赔付
   雇主责任险的赔付范围通常包括工伤保险未覆盖的部分（如误工费、护理费、一次性伤残就业补助金等），或特定情形下的额外赔偿（如第三者责任、法律费用等）。若保险合同明确约定“工伤保险赔付后仍可补充赔付”，且事故属于雇主责任险的承保范围（如工作过程中因雇主过失导致的意外），则保险公司需按合同赔付。
   例如：工人因工死亡后，工伤保险已赔付丧葬补助金、供养亲属抚恤金等，但雇主责任险合同中约定赔付“一次性工亡补助金的差额部分”，且事故符合“雇主未尽安全保障义务”的条款，则保险公司需赔付该差额。

2. 若雇主责任险的赔付范围与工伤保险完全重叠，或事故不符合雇主责任险的理赔条件，则可能无法赔付
   部分雇主责任险的条款可能约定“工伤保险赔付后，本保险不再重复赔付相同项目”，或明确排除某些情形（如工人故意违章、自杀等）。此时，即使工伤保险已赔付，雇主责任险也可能拒赔。
   例如：工人因醉酒操作机器导致死亡，工伤保险因“故意违章”拒赔，而雇主责任险合同中也将“醉酒”列为免责条款，则保险公司无需赔付。

3. 实务建议：用人单位需注意以下操作要点

   • 审查保险合同：明确雇主责任险的赔付范围、免责条款及与工伤保险的衔接方式，避免条款冲突导致理赔纠纷。
     
   • 及时报案并留存证据：事故发生后，用人单位应立即向保险公司报案，并保存现场照片、医疗记录、工伤认定书等证据，以证明事故符合赔付条件。
     
   • 协商或诉讼解决争议：若保险公司拒赔，用人单位可依据保险合同与保险公司协商，或通过诉讼要求其履行赔付义务。法院会综合审查事故性质、保险条款及法律规定，判断是否支持赔付。

总结：工伤保险与雇主责任险的赔付关系需结合保险合同具体条款判断。用人单位在购买雇主责任险时，应优先选择条款清晰、赔付范围广的产品，并在事故发生后积极主张权利。如有进一步疑问，可直接向我咨询。