结论：环卫工人在工作中被车撞死，家属在拿到车主的理赔后，如果符合工伤认定条件，仍然有权向工作单位索要赔偿。
一、工伤认定条件
法律依据：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。同时，该条例也规定了其他几种应当认定为工伤的情形，包括在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害的。虽然您提到的是“工作中”，但即便是在上下班途中，只要满足非本人主要责任的条件，也符合工伤认定。
关键判断因素：
- 事故责任认定：需由交通管理部门出具交通事故责任认定书，确认环卫工人不承担主要责任。
- 工作时间和工作场所：事故应发生在工作时间和工作场所内，或者上下班途中的合理路线和时间内。
二、赔偿项目与标准
工伤保险赔偿：
- 丧葬补助金：6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。具体标准为配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿在上述基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
- 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
民事侵权赔偿：
- 家属已经从车主处获得的理赔，属于民事侵权赔偿范畴。这并不影响家属根据工伤保险条例向工作单位主张工伤保险赔偿。两者是独立的法律关系，可以同时主张。
三、申请赔偿流程
工伤认定申请：
- 申请主体：用人单位应在事故伤害发生之日起30日内提出；若用人单位未提出，工伤职工或其近亲属、工会组织可在1年内提出。
- 申请材料：工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗诊断证明（如适用）以及交通事故责任认定书等。
工伤赔偿申请：
- 一旦工伤认定成功，家属可向工伤保险基金申请相应的赔偿。
- 若需要进行劳动能力鉴定，应向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请。
民事侵权赔偿协商或诉讼：
- 家属可与肇事方进行协商，要求民事侵权赔偿。
- 若协商不成，可通过法律途径提起诉讼。
四、特殊情况处理
- 单位未缴纳工伤保险：若用人单位未依法缴纳工伤保险费，根据《工伤保险条例》第六十二条，单位需按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
五、注意事项
- 证据收集：家属应收集并保留好相关证据材料，如交通事故认定书、医疗证明（如适用）、工资单等，以便在申请赔偿时提供。
- 法律咨询：由于赔偿过程可能涉及复杂的法律程序和规定，建议家属在申请赔偿前咨询专业的法律人士，如我，以确保自身权益得到最大保障。
综上所述，环卫工人在工作中被车撞死，其家属在符合工伤认定条件的情况下，有权要求单位承担工伤赔偿责任，并可同时向肇事方主张民事侵权赔偿。在申请赔偿过程中，家属应了解相关法律法规和程序，并准备好相关证据材料。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。