解除劳动合同通知书的生效日期，一般以用人单位完成有效送达之日为准。针对您描述的“当面给员工解除劳动通知书，员工拒签，之后才邮寄”的情况，生效日期的确定需分情况讨论，具体如下：
- 当面送达被拒签，但有证据证明已实际送达
若用人单位在当面送达解除劳动合同通知书时，虽遭员工拒签，但能通过其他证据（如录音、录像、在场证人证言等）证明已实际将通知书送达员工，那么该通知书的生效日期通常可以认定为当面送达之日。这是因为法律上对于送达的认定，不仅限于签收这一形式，更注重实际送达的效果。
- 当面送达被拒签，且无其他证据证明实际送达，后通过邮寄方式送达
- 若邮寄送达成功：在这种情况下，由于当面送达时无有效证据证明已实际送达，因此需以邮寄送达成功之日作为解除劳动合同通知书的生效日期。邮寄送达成功的标准通常是邮件被签收或因拒收等原因被退回，但用人单位能证明已按员工提供的地址或劳动合同中约定的地址寄出，且该地址为员工有效通讯地址。
- 若邮寄送达未成功：如果邮寄送达也未能成功（如邮件被退回且无法证明已送达员工），那么用人单位可能需要采取其他送达方式（如公告送达），或者面临解除劳动合同行为被认定为无效的风险。在这种情况下，解除劳动合同通知书的生效日期将无法确定，直至完成有效送达。
建议：
- 在解除劳动合同时，用人单位应尽量确保送达的有效性，最好采用员工签收的方式，并保留好签收记录。
- 若员工拒签，用人单位应尽可能通过录音、录像等方式记录送达过程，以证明已实际送达。
- 若邮寄送达，应选择可靠的快递公司，并保留好寄送凭证和签收记录。
- 在解除劳动合同前，用人单位应确保解除行为的合法性和合理性，避免因解除行为不当而引发劳动争议。