核心结论：外卖员撞人后，若因照顾家中小孩产生保姆费，可尝试在赔偿项目中主张该费用，但需满足一定条件；有保险的情况下，赔偿顺序和范围会因保险类型不同而有所差异。以下为详细分析：
一、保姆费的索要问题
法律基础：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。保姆费若属于因受害者受伤无法照顾小孩而额外产生的合理费用，理论上可纳入赔偿范围，但需证明其必要性和合理性。
索要条件：
- 必要性：需证明因受害者受伤无法亲自照顾小孩，且无其他合理替代方案（如亲属帮忙），因此必须聘请保姆。
- 合理性：保姆费用应符合当地市场行情，过高或过低的费用可能不被认可。
- 证据支持：需提供保姆合同、支付凭证、受害者受伤证明等证据，以证明保姆费的产生与交通事故的直接关联性。
索要途径：
- 协商：与外卖员或其保险公司协商，尝试达成赔偿协议。
- 诉讼：若协商无果，可向法院提起诉讼，要求赔偿包括保姆费在内的各项损失。
二、保险赔付问题
外卖员保险类型：
- 交强险：外卖员若驾驶机动车，应购买交强险。交强险在责任限额内赔偿受害者的人身伤亡和财产损失，但赔偿范围有限，且不赔偿受害者因事故产生的间接损失（如保姆费，除非法院认定其属于合理赔偿范围）。
- 商业三者险：外卖员可能还购买了商业三者险，该保险赔偿范围更广，但同样需根据保险合同条款确定是否赔偿保姆费。
- 雇主责任险：若外卖员受雇于某平台或公司，且该平台或公司为其购买了雇主责任险，则受害者可能通过该保险获得赔偿，但赔偿范围同样需根据保险合同确定。
赔付流程：
- 报案：事故发生后，外卖员或受害者应及时向保险公司报案。
- 查勘定损：保险公司会派员查勘现场，确定事故责任和损失范围。
- 提交材料：受害者需提交相关证据材料，如医疗证明、保姆合同、支付凭证等。
- 审核赔付：保险公司审核材料后，根据保险合同条款和法律规定确定赔付金额。
注意事项：
- 保险条款：需仔细阅读保险合同条款，了解赔偿范围和免责条款。
- 及时报案：事故发生后应及时报案，避免超过报案时限导致保险公司拒赔。
- 保留证据：需保留好所有与事故和损失相关的证据材料，以便后续索赔。
建议：在处理此类事故时，建议受害者首先与外卖员或其保险公司协商赔偿事宜。若协商无果或赔偿金额不满意，可考虑向法院提起诉讼。同时，建议受害者咨询专业律师，以更好地维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。