工伤后离职书的签署主体，通常取决于双方协商的结果，但法律并未明确规定必须由哪一方来起草或提出离职书。不过，我可以从几个相关角度为你详细分析这个问题：

1. 离职的主动权与离职书的提出：

   • 在劳动关系中，无论是员工还是用人单位，都有权提出解除劳动合同（即离职）。因此，离职书可以由员工主动提出并撰写，也可以由用人单位提出并撰写。
   • 如果员工因工伤而希望离职，他们可以主动向用人单位提交离职书，表明自己的离职意愿和离职日期。
   • 同样，如果用人单位因各种原因（如员工工伤后的身体状况不再适合原工作等）希望员工离职，他们也可以向员工提出离职要求，并可能提供离职书供员工签署。

2. 离职书的内容与法律效力：

   • 离职书应明确双方解除劳动合同的意愿、离职日期、离职后的相关事宜（如工资结算、社保转移等）以及任何双方约定的其他条款。
   • 无论离职书由哪一方提出，只要双方自愿签署且内容合法，就具有法律效力。这意味着双方都需要遵守离职书中的约定，否则可能面临法律责任。

3. 工伤后的离职与赔偿：

   • 如果员工因工伤而离职，他们有权根据《工伤保险条例》等相关法律法规获得相应的工伤赔偿。
   • 离职书的签署不应影响员工获得工伤赔偿的权利。如果用人单位在离职书中试图免除自己的赔偿责任或降低赔偿标准，这样的条款可能是无效的。
   • 因此，在签署离职书前，员工应仔细阅读并理解其中的条款，特别是关于工伤赔偿的部分。如有疑问或不满，应及时与用人单位协商或寻求法律帮助。

4. 实际操作建议：

   • 对于员工而言，如果因工伤而希望离职，建议先与用人单位协商并达成一致意见后再撰写离职书。在撰写时，应明确自己的离职意愿、离职日期以及希望获得的工伤赔偿等事项。
   • 对于用人单位而言，如果希望员工因工伤而离职，也应与员工进行充分沟通并尊重员工的意愿。在提供离职书时，应确保其中的条款合法且不会损害员工的合法权益。

总结来说，工伤后离职书的签署主体并非固定由哪一方来决定，而是取决于双方的协商结果。在签署离职书前，双方都应仔细阅读并理解其中的条款，确保自己的权益得到保障。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。