即使没有签订劳动合同，被开除时用人单位也应当立即结清工资，并且可能面临支付双倍工资的赔偿责任。以下是对这一问题的详细分析：

法律义务与规定

1. 《工资支付暂行规定》第九条：明确规定，无论是否签订书面劳动合同，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位都应在解除或终止劳动合同的同时一次性付清劳动者工资。这是用人单位的基本法律义务，旨在保障劳动者的基本权益。

2. 《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条：指出，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这意味着，除了立即结清工资外，用人单位还可能因未签订合同而承担额外的赔偿责任。

及时结清工资的重要性

• 保障劳动者基本权益：工资是劳动者付出劳动的直接回报，及时结清工资能够确保劳动者的经济来源稳定，帮助其应对失业后的生活压力。
• 预防劳动纠纷：及时支付工资可以减少劳动者对用人单位的不满和质疑，从而降低劳动纠纷的发生概率，维护双方的和谐关系。

员工维权途径

如果用人单位在辞退员工时未立即结清工资，劳动者可以采取以下措施维护自己的权益：

1. 协商解决：首先尝试与用人单位进行友好沟通，要求其按照法律规定支付工资。这是最直接、最快捷的解决方式。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门提交投诉，由其对用人单位进行调查并责令支付工资。劳动监察部门具有行政执法权，能够更有效地维护劳动者的权益。
3. 申请劳动仲裁：当协商和投诉均未能解决问题时，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请，通过法律程序来维护自己的合法权益。在仲裁过程中，劳动者有权要求用人单位支付拖欠的工资、双倍工资赔偿以及因此造成的其他损失。

可能的法律后果

如果用人单位拒绝或拖延支付工资，除了面临劳动监察部门的处罚外，还可能因劳动者的仲裁申请而承担更大的法律责任。这包括支付拖欠的工资、双倍工资赔偿以及因拖欠工资给劳动者造成的其他损失（如交通费、误工费等）。

总结来说，即使没有签订劳动合同，被开除时用人单位也应当立即结清工资，并可能面临支付双倍工资的赔偿责任。劳动者在遭遇工资拖欠时，应积极运用法律武器维护自己的权益。如果您在劳动工伤或合同纠纷方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。