结论：雇员在工作中发生交通事故，雇主赔偿后能否向雇员追偿，主要取决于雇员是否存在故意或重大过失。若雇员存在此类过错，雇主在承担赔偿责任后，有权依法向雇员进行追偿；若雇员不存在故意或重大过失，雇主则无权追偿。
一、法律关系和一般原则
雇主替代责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任。这一规定基于雇主对雇员的选任、监督和管理义务，以及雇员行为服务于雇主利益的事实。
- 例如，运输公司的司机在执行送货任务时发生交通事故，公司通常需先对外赔偿。
追偿合理性：
- 虽然雇主承担替代责任，但若雇员对事故发生有故意或重大过失，让雇主独自承担损失则显得不合理。
- 如雇员严重超速、酒驾或故意闯红灯导致事故，雇主赔偿后可向雇员追偿。
二、法律依据和实践考量
《中华人民共和国民法典》相关规定：
- 第一千一百九十一条：用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任；用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
- 第一千一百九十二条：个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务造成他人损害的，由接受劳务一方承担侵权责任。接受劳务一方承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的提供劳务一方追偿。
司法实践认定标准：
- 故意：指雇员明知自己的行为会造成损害后果，仍然希望或放任这种结果发生。如雇员明知车辆刹车失灵仍驾驶，导致事故，视为故意。
- 重大过失：指雇员因疏忽或过于自信，严重违反普通人应有的注意义务。如专业驾驶员疲劳驾驶、超速等导致严重事故，通常认定为重大过失。
- 交通事故认定书是判断雇员是否存在故意或重大过失的重要参考，但并非唯一依据。主要责任并不直接等同于重大过失，需要根据交通事故中是否存在重大过失行为的具体情形去判断。
三、追偿流程与范围限制
追偿流程：
- 雇主在承担赔偿责任后，应首先评估雇员的行为，确定是否存在故意或重大过失。
- 若存在，雇主可向雇员提出追偿要求，可通过协商、调解或诉讼等方式进行。
范围限制：
- 追偿的范围通常限于雇主因雇员的故意或重大过失而实际支付的赔偿金额。
- 雇主在追偿时，应提供充分的证据证明雇员的过错以及自己因此遭受的损失。
四、实际案例分析
- 案例一：某单位员工邓某在执行工作任务时驾驶报废车辆发生交通事故，被认定为主要责任。但法院认为，邓某的行为不构成法律意义上的重大过失，因此雇主无权向邓某追偿。
- 案例二：某公司员工李某某在工作期间违反交通安全法规，驾驶无号牌电动三轮车发生交通事故，被认定负全部责任。法院认为，李某某对交通事故的发生存在重大过失，因此雇主在承担赔偿责任后，有权向李某某追偿。
建议：作为雇主，应加强对雇员的安全教育和培训，提高雇员的安全意识和法律意识，以减少交通事故的发生。同时，在签订劳务合同时，可以明确约定在雇员存在故意或重大过失时的追偿条款，以保障自身的合法权益。作为雇员，应严格遵守交通法规和操作规程，尽到谨慎的注意义务，避免因自己的过错给雇主带来不必要的损失。
总结：雇员在工作中发生交通事故，雇主赔偿后能否向雇员追偿，需根据雇员是否存在故意或重大过失来判断。若存在此类过错，雇主有权追偿；若不存在，则无权追偿。在实际操作中，应结合具体案情和法律规定进行综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。