核心结论：员工开大车撞人且负全责时，赔偿责任的承担需结合劳动关系、事故性质及保险情况综合判定，具体分为以下几种情形：
1. 员工履行职务行为时的责任承担
- 法律依据：根据《民法典》第1191条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
- 赔偿主体：若事故发生在员工驾驶大车执行工作任务过程中（如送货、运输等），赔偿责任由用人单位承担。
- 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（若构成伤残）、死亡赔偿金（若致人死亡）、精神损害抚慰金等法定赔偿项目。
- 保险介入：若车辆投保了交强险及商业三者险，保险公司应在保险限额内优先赔付，不足部分由用人单位补足。
2. 员工非职务行为时的责任承担
- 责任主体：若事故与工作任务无关（如员工私自驾车外出），则由员工个人承担赔偿责任。
- 赔偿能力：员工需以个人财产支付赔偿，若其无力赔偿，受害方可申请强制执行其财产。
- 保险影响：交强险仍会赔付，但商业三者险可能因“非营业用途”等免责条款拒赔，需具体审查保险合同。
3. 用人单位与员工的连带责任风险
- 特殊情形：若用人单位存在过错（如车辆未年检、未投保、指使员工违章驾驶等），可能承担连带赔偿责任。
- 举证责任：受害方需证明用人单位存在过错，例如提供车辆管理记录、工作指令等证据。
4. 刑事责任与民事赔偿的关联
- 刑事追责：若事故构成交通肇事罪（如致人重伤、死亡或重大财产损失），员工可能面临刑事处罚，但刑事责任不免除民事赔偿义务。
- 赔偿影响：积极赔偿并取得谅解，可能成为从轻或减轻刑事处罚的情节。
实务建议
- 用人单位：应完善车辆管理制度，定期检查车辆状况，确保投保足额保险，并加强员工安全培训。
- 受害方：及时报警并固定证据（如现场照片、监控录像），通过交警部门出具事故责任认定书，明确全责方。
- 争议解决：若协商不成，可向法院提起民事诉讼，同时申请财产保全以确保赔偿执行。
提示：具体赔偿金额需结合受害方实际损失、保险条款及地方司法实践计算，建议提供事故细节（如伤亡情况、保险类型等）进一步分析。如有疑问，可直接向我咨询。