当受伤员工未签订劳动合同时，其赔偿问题确实涉及多个方面，包括工伤认定、劳动关系确认以及具体的赔偿项目和标准。以下是对这一问题的详细解答：
一、工伤认定与劳动关系确认
工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，即使未签订劳动合同，只要员工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害，且符合工伤认定的条件，就应当被认定为工伤。员工有权享受工伤保险待遇。
- 员工应及时向用人单位所在地统筹地区的社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关材料，如医疗诊断证明、事故现场证人证言等。
劳动关系确认：
- 未签订劳动合同并不意味着不存在劳动关系。根据相关规定，只要用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格，且劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动，那么劳动关系即成立。
- 在申请工伤认定时，如果用人单位否认劳动关系，员工可以通过劳动仲裁或诉讼来确认劳动关系。
二、赔偿项目与标准
一旦工伤被认定，且劳动关系得到确认，员工有权获得以下赔偿：
医疗费用：
- 包括治疗工伤所需费用，符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的部分，将从工伤保险基金支付。
停工留薪期工资：
- 员工因工作遭受事故伤害需要暂停工作接受工伤医疗的，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，伤情严重或者情况特殊可延长。
一次性伤残补助金：
- 根据伤残等级，从工伤保险基金按伤残等级支付一次性伤残补助金。例如，七级伤残为13个月的本人工资，八级伤残为11个月的本人工资，依此类推。
一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（如解除劳动关系）：
- 如果劳动、聘用合同期满终止，或者员工本人提出解除劳动、聘用合同的，将由工伤保险基金支付一次性工伤医疗补助金，由用人单位支付一次性伤残就业补助金。具体标准由省、自治区、直辖市人民政府规定。
其他费用：
- 如护理费、住院伙食补助费、交通食宿费、辅助器具费等，将根据实际情况和当地规定进行赔偿。
三、赔偿流程与注意事项
收集证据：
- 员工应尽可能收集与工伤相关的证据，如医疗记录、工资单、工作证、考勤记录等，以便在申请工伤认定和索赔时提供有力支持。
及时申请：
- 员工应在规定的时间内提出工伤认定申请和劳动能力鉴定申请，以免错过时效影响赔偿权益。
协商与仲裁/诉讼：
- 如果用人单位拒绝赔偿或双方对赔偿金额有争议，员工可以先尝试与用人单位协商解决；协商不成的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼。
双倍薪资赔偿：
- 值得注意的是，如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与员工订立书面劳动合同，员工还有权要求用人单位每月支付二倍的工资作为赔偿。
综上所述，即使未签订劳动合同，受伤员工依然有权获得相应的工伤赔偿。关键在于及时进行工伤认定和劳动关系确认，并按照规定的流程进行索赔。希望这些信息能对您有所帮助。