被挂靠人对挂靠人对外签订采购合同是否承担付款责任，需根据具体情况综合判断，一般原则是被挂靠人不承担付款责任，但存在例外情形。以下从不同角度进行分析：
一、一般原则：被挂靠人不承担付款责任
在挂靠关系中，挂靠人以自己名义对外签订采购合同，根据合同相对性原则，该合同仅约束挂靠人和合同相对方（如供应商），被挂靠人并非合同当事人，因此一般不承担付款责任。这一原则在司法实践中得到广泛认可，例如在蛟河法院审理的一起案件中，法院判决挂靠人王某向供应商赵某支付沙石款及运费，并赔偿逾期付款造成的损失，而王某挂靠的两公司不承担连带责任。法院认为，因王某与赵某之间存在买卖合同法律关系，根据合同相对性原则，王某挂靠的两个公司并非本案买卖合同的买受人，其没有履行给付价款或者承担连带责任的义务。
二、例外情形：被挂靠人可能承担付款责任
尽管存在一般原则，但在某些特定情形下，被挂靠人可能因挂靠人的行为而承担付款责任。这些情形主要包括：
存在明确约定：
- 如果被挂靠人与挂靠人之间的协议明确约定了被挂靠人负有支付工程款（或采购合同款项）的义务，或者被挂靠人与发包人之间的建设工程施工合同中有涉及实际施工人工程款支付及责任承担的特别条款，那么被挂靠人应按约定承担支付责任。这体现了双方意思自治的原则。
构成表见代理：
- 若挂靠人在对外从事与工程相关的经营活动时，存在使善意第三人（如供应商）相信其有代理权的表象，如持有被挂靠人的公章、介绍信等，并以被挂靠人的名义与供应商签订合同，且供应商有理由相信挂靠人有代理权，则被挂靠人可能因表见代理而需承担支付款项的责任。这一规定符合《中华人民共和国民法典》中关于表见代理制度的规定。
参与项目管理或受益：
- 当被挂靠人深度参与工程项目的管理，如工程进度控制、质量监督、材料采购等环节，或者从该工程中获得了利益，供应商有理由认为被挂靠人是工程的责任主体之一。在这种情况下，法院可能基于公平原则和实际情况，判定被挂靠人承担支付款项的责任。
法律明确规定：
- 根据相关司法解释，虽然主要针对转包和违法分包，但部分法院也会参照此精神，在挂靠情形下要求被挂靠人在一定范围内承担责任。特别是当发包人欠付工程款时，被挂靠人可能在欠付范围内对实际施工人（或供应商）承担责任。不过，这一规定并不直接适用于挂靠人对外签订的采购合同，但在某些复杂情况下，可能作为法院裁判的参考因素。
三、法律建议与风险提示
完善合同条款：
- 被挂靠人在与挂靠人签订挂靠协议时，应明确约定双方的权利义务，特别是关于对外签订合同的责任承担问题。避免因条款不明确而导致被挂靠人承担不必要的法律责任。
加强项目管理：
- 被挂靠人应加强对挂靠项目的管理，确保挂靠人按照合同约定和法律规定进行施工和采购活动。避免因挂靠人的违法行为而给被挂靠人带来法律风险。
及时采取法律措施：
- 如果发现挂靠人存在违法行为或可能给被挂靠人带来法律风险的情况，被挂靠人应及时采取法律措施，如解除挂靠协议、要求挂靠人承担违约责任等，以维护自身合法权益。
关注司法实践动态：
- 由于司法实践中的裁判标准可能因地区、法院等因素而有所不同，被挂靠人应关注相关司法实践动态，了解法院在类似案件中的裁判思路和标准，以便更好地应对可能出现的法律风险。
如有具体案件或法律问题，欢迎直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供更为详细和专业的法律意见。