当临时用工出现工伤时，其赔偿问题需严格依据我国相关法律法规进行，确保受伤员工的合法权益得到保障。以下是对临时用工工伤赔偿的详细解答，包括法律依据、赔偿项目与标准、赔偿流程与执行，以及特殊情形的处理。

一、法律依据与劳动关系确认

首先，要明确的是，临时工与用人单位之间虽未签订正式劳动合同，但若存在事实上的劳动关系（如提供劳动、接受管理、获得报酬等），则受《劳动法》和《工伤保险条例》的保护。这意味着，临时工在工伤赔偿方面享有与正式工同等的权利。

若无法直接证明劳动关系，可通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证据材料申请劳动仲裁或诉讼确认。这是维护临时工权益的重要一步。

二、工伤认定与赔偿项目

1. 工伤认定：

   • 职工发生事故伤害后，单位应在30日内向社保部门提出工伤认定申请；若单位未申请，职工或其近亲属可在1年内自行申请。
   • 需提交医疗诊断证明、事故见证人笔录等材料，经调查核实后由社保部门作出认定结论。

2. 赔偿项目与标准：

   • 医疗费：符合工伤诊疗目录的费用全额报销，凭正规票据实报实销。
   • 停工留薪期工资：原工资福利待遇不变，一般不超过12个月，按月支付。
   • 护理费：按生活自理障碍等级确定，根据护理等级支付。
   • 一次性伤残补助金：根据伤残等级发放7-27个月工资，依据伤残鉴定等级计算。
   • 一次性医疗/就业补助金：解除劳动关系时发放，标准因地区而异。
   • 丧葬补助金：6个月统筹地区上年度职工月平均工资。
   • 供养亲属抚恤金：按亲属关系比例发放本人工资。
   • 工亡补助金：上年度全国城镇居民人均可支配收入×20倍。

三、赔偿流程与执行

1. 协商处理：

   • 单位应主动垫付医疗费用并启动工伤申报程序。
   • 双方可就后续赔偿达成书面协议，建议通过人民调解委员会备案，以确保协议的法律效力。

2. 行政救济：

   • 对工伤认定结果不服可申请行政复议或提起诉讼。
   • 社保经办机构需在60日内完成待遇核定，确保赔偿的及时性。

3. 司法途径：

   • 若单位未参保或拒赔，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
   • 对仲裁结果不满可在15日内向法院起诉，实行两审终审制，通过法律手段维护自身权益。

四、特殊情形处理

• 未参保单位责任：全部工伤待遇由单位承担，包括本应由基金支付的项目。这意味着，用人单位不能因未缴纳工伤保险而逃避赔偿责任。
• 第三方侵权竞合：除工伤赔偿外，还可向侵权方主张民事赔偿，但医疗费等实际支出不可重复获赔。这体现了法律对受伤员工权益的全面保护。

综上所述，临时用工出现工伤时，其赔偿问题需依据相关法律法规及实际情况进行。从确认劳动关系、工伤认定到赔偿项目与标准、赔偿流程与执行，再到特殊情形的处理，每一步都需严格遵循法律程序，确保受伤员工的合法权益得到充分保障。