当雇佣的临时工在工作过程中意外受伤时，赔偿问题的处理确实需要根据具体情况和法律规定来细致考量。以下是对这一问题的详细解答，包括赔偿责任的确定、赔偿方式与标准，以及需要收集的证据和材料。

一、赔偿责任的确定

1. 劳务关系下的赔偿责任：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果临时工与雇主之间形成的是劳务关系，那么当临时工因劳务受到损害时，赔偿责任的划分将依据双方各自的过错。雇主若存在过错，如未提供安全的工作环境或必要的劳动保护，则需承担相应的赔偿责任。
   • 若伤害是由第三人的行为造成的，临时工有权选择向第三人或雇主请求赔偿。雇主在承担补偿责任后，有权向第三人追偿。

2. 事实劳动关系下的工伤赔偿：

   • 如果临时工与雇主之间形成的是事实劳动关系，且伤害符合《工伤保险条例》规定的工伤认定条件，那么应进行工伤认定，并享受相应的工伤待遇。
   • 工伤赔偿的支付方式取决于雇主是否已缴纳工伤保险。若已缴纳，部分赔偿费用将由工伤保险基金支付；若未缴纳，则由雇主按规定支付。

二、赔偿方式与标准

1. 赔偿方式：

   • 雇主直接赔偿：适用于未缴纳工伤保险或伤害不属于工伤范畴的情况。雇主将根据过错程度承担相应的赔偿责任。
   • 工伤保险赔偿：适用于已缴纳工伤保险且伤害被认定为工伤的情况。部分赔偿费用将由工伤保险基金支付，减轻雇主的负担。

2. 赔偿标准：

   • 医疗费：包括诊疗费、医药费、住院费等实际发生的医疗费用。
   • 误工费：根据临时工因受伤而实际减少的收入计算，或按照当地平均工资标准进行估算。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况、护理期限及人数来确定。
   • 交通费、住宿费：根据实际发生的费用计算，并参照一般公职人员出差的标准。
   • 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员出差的伙食补助标准。
   • 营养费：根据伤残情况及医疗机构的意见来确定。
   • 残疾赔偿金：根据伤残等级和当地上一年度居民可支配收入标准来计算，赔偿年限通常为二十年，但会根据具体情况有所调整。
   • 残疾辅助器具费：按照普通适用器具的合理费用标准来计算。

三、需要收集的证据和材料

为了确保赔偿事宜的顺利进行，受害人及其家属应妥善保存以下证据和材料：

1. 医疗记录：包括病历、诊断证明、检查报告等，以证明受伤的事实和程度。
2. 费用发票：包括医疗费、交通费、住宿费等实际发生的费用的发票，以证明费用的真实性和合理性。
3. 收入证明：如工资单、银行流水等，以证明临时工因受伤而实际减少的收入。
4. 证人证言：如有目击者或同事见证事故发生，可请其提供证言，以证明事故的真实性和责任划分。
5. 其他相关证据：如工作合同、工作证、考勤记录等，以证明临时工与雇主之间的劳务关系或事实劳动关系。

四、重要注意事项

1. 及时工伤认定：如果伤害可能构成工伤，应及时向相关部门申请工伤认定，以明确赔偿方式和标准。
2. 法律途径：若与雇主就赔偿事宜无法达成一致，可通过向劳动监察部门投诉或向法院提起诉讼等法律途径解决纠纷。

综上所述，临时工意外受伤的赔偿问题涉及多个法律知识点和实际操作细节。在处理此类问题时，建议咨询专业律师以确保合法权益得到妥善维护，并妥善保存相关证据和材料以支持赔偿请求。