若劳务公司与用人单位未签订合同，但存在事实劳动关系，且劳动者在劳动过程中发生伤亡事故，赔偿责任通常由用人单位承担。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、法律责任主体
用人单位责任：
- 根据《工伤保险条例》及相关法律规定，即使未签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，用人单位就应当承担工伤保险责任。这意味着，一旦劳动者因工作原因受到伤害，用人单位需按照工伤保险的相关规定进行赔偿。
劳务公司责任：
- 劳务公司作为提供劳务的一方，若其未与用人单位签订合同，但存在过错（如未尽到安全保障义务、未提供必要的劳动保护等），可能需承担相应的补充责任或连带责任。然而，这主要取决于劳务公司在事故中的具体作用和过错程度。
二、赔偿项目与标准
若劳动者因工伤亡，赔偿项目通常包括：
丧葬补助金：
- 为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。这一标准旨在弥补因劳动者死亡而产生的丧葬费用。
供养亲属抚恤金：
- 按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
一次性工亡补助金：
- 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。这一补助金旨在为因工死亡职工的家属提供一定的经济支持。
三、证据收集与索赔流程
证据收集：
- 劳动者或其家属应保留好相关证据，如工作凭证（如工牌、工作服等）、医疗记录（如诊断证明、病历等）、事故现场照片或视频等。这些证据将有助于证明事实劳动关系的存在以及伤亡事故与工作的关联性。
索赔流程：
- 首先，应尝试与用人单位协商解决赔偿事宜。若协商无果，可向当地劳动保障行政部门申请工伤认定。
- 认定工伤后，可向用人单位提出赔偿要求。若用人单位拒绝赔偿或赔偿金额不合理，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 对仲裁结果不服的，可向人民法院提起诉讼。
四、特殊情况与注意事项
劳务派遣情况：
- 若劳动者系通过劳务派遣方式到用人单位工作，且劳务派遣单位未与用人单位签订合同，但存在事实劳动关系，则赔偿责任可能由劳务派遣单位和用人单位共同承担。具体责任划分需根据双方过错程度及合同约定来确定。
未签订合同的影响：
- 未签订书面劳动合同可能影响劳动者权益的保障。因此，建议劳动者在入职时务必与用人单位签订书面劳动合同，并明确双方的权利和义务。
及时维权：
- 劳动者或其家属在发生伤亡事故后，应及时采取措施维护自身权益。避免因拖延时间而导致证据灭失或赔偿难度增加。
建议：在实际操作中，若遇到劳务公司与用人单位未签订合同且发生伤亡事故的情况，劳动者或其家属应首先咨询专业律师，以了解具体的法律责任和赔偿标准。同时，应积极收集相关证据，并按照法定程序进行索赔。若有问题，可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供详细的法律建议。