员工拒绝买社保并签署承诺书的行为，在法律上是无效的。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律强制性规定
根据《中华人民共和国劳动法》、《中华人民共和国社会保险法》以及《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，为员工缴纳社会保险是用人单位的法定义务，具有强制性。这种义务不允许通过双方私下约定来免除。社会保险制度旨在保障劳动者在年老、疾病、工伤、失业、生育等情况下依法从国家和社会获得物质帮助的权利，是维护社会公平和稳定的重要制度。
二、承诺书无效的原因
违反法律强制性规定：员工签署的自愿放弃社保承诺书，实际上是一种违反法律强制性规定的约定。根据《中华人民共和国民法典》，违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。因此，该承诺书因违背法律强制性规定而自始不具有法律效力。
损害劳动者权益：社会保险是劳动者的基本权益之一，放弃社保意味着劳动者在面临年老、疾病、工伤等风险时，将无法获得相应的社会保障。这种承诺书实际上损害了劳动者的合法权益，因此也是无效的。
三、用人单位的法律责任
面临处罚：即便员工签署了放弃社保的承诺书，劳动监察部门或社保经办机构一旦发现用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险，依然会责令用人单位限期补缴，并依法对用人单位处以罚款。
承担经济风险：在发生工伤等意外情况时，若因未缴纳社保导致劳动者无法享受工伤保险待遇，用人单位需自行承担相关费用，面临较大的经济风险。
四、员工权益保障与建议
了解并维护权益：员工应了解自己的社会保险权益，发现用人单位未依法缴纳社保时，应及时向相关部门投诉或寻求法律援助。
拒绝签署无效承诺书：员工应拒绝签署任何放弃社保的承诺书，因为这种承诺书在法律上是无效的，无法保障员工的合法权益。
依法维权：若因单位未缴纳社保导致劳动者权益受损，如无法享受医保报销、失业金待遇等，劳动者可以通过劳动仲裁或诉讼等途径要求单位赔偿相应损失。
综上所述，员工拒绝买社保并签署承诺书的行为在法律上是无效的。用人单位应切实履行缴纳社保的法定责任，维护员工的合法权益和社会保险制度的稳定运行。同时，员工也应重视自己的社保权益，共同促进社会保障制度的可持续发展。