下班时两辆电动车相撞，在符合特定条件的情况下，可以认定为工伤；同时，即使没有劳务合同，老板也可能需要承担相应的赔偿责任。以下是对这一问题的详细分析：

一、关于工伤认定

1. 法律依据：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。

2. 工伤认定的关键要素：

   • 时间要素：事故必须发生在“上下班途中”，即在合理的时间内往返于工作地与住所地、经常居住地或单位安排的宿舍之间。
   • 路线要素：事故需发生在合理的通勤路线上，通常指日常通勤的固定路线。
   • 事故类型：必须是交通事故，即涉及车辆、行人等交通参与者的意外事件。骑电动车被撞明确属于此类事故范畴。
   • 责任认定：职工在交通事故中不承担主要责任。这一判断需依据交通管理部门出具的交通事故责任认定书。若职工负同等责任、次要责任或无责任，则满足工伤认定的责任条件。

3. 工伤认定的流程：

   • 职工所在单位应在事故伤害发生之日起30日内向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 若用人单位未按时申请，职工本人或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接提出申请。
   • 申请时需提交相关材料，包括但不限于交通事故责任认定书、医疗诊断证明、身份证明等。

二、关于没有劳务合同情况下的赔偿

1. 事实劳动关系的认定：

   • 即使没有签订书面的劳务合同，只要存在事实上的劳动关系，劳动者在遭受工伤时就有权要求用人单位承担相应的赔偿责任。
   • 事实劳动关系的认定通常依据劳动者提供的劳动、用人单位支付的工资、劳动者接受用人单位的管理等事实因素。

2. 赔偿责任的承担：

   • 用人单位未依法缴纳工伤保险费的，由用人单位支付工伤保险待遇。这包括医疗费用、停工留薪期内的工资福利等。
   • 若因工伤导致伤残，用人单位还需根据伤残等级支付相应的伤残赔偿金。

3. 维权途径：

   • 劳动者在遭受工伤后，应及时向用人单位提出工伤认定申请，并要求用人单位承担相应的赔偿责任。
   • 若用人单位拒绝承担责任，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或直接向人民法院提起诉讼。

三、建议与提醒

1. 及时报警并保留证据：

   • 在发生交通事故后，劳动者应及时报警并要求交通管理部门出具交通事故责任认定书。
   • 同时，劳动者应保留好医疗诊断证明、费用单据等相关证据，以便在后续维权过程中使用。

2. 了解并维护自己的权益：

   • 劳动者应了解自己的合法权益，包括工伤认定、赔偿标准等方面的规定。
   • 在遭受工伤后，劳动者应积极维护自己的权益，不要因害怕麻烦或担心影响工作而放弃维权。

3. 咨询专业律师：

   • 若劳动者在工伤认定或赔偿过程中遇到困难或疑问，可以及时咨询专业律师以获取法律帮助。

希望以上分析能对你有所帮助。如果你还有其他关于工伤认定、赔偿等方面的问题，欢迎随时向我咨询。