结论前置：单位不能以不办理离职手续为由，拒绝支付一次性伤残就业补助金。
核心前提与场景：用户的问题核心在于，员工未办理离职手续时，单位是否有权拒绝支付一次性伤残就业补助金。这通常发生在员工因工伤离职，但未完成离职手续的情况下。
详细分析：
法律依据：
- 根据《工伤保险条例》第三十七条，职工因工致残被鉴定为七级至十级伤残的，劳动、聘用合同期满终止，或者职工本人提出解除劳动、聘用合同的，由工伤保险基金支付一次性工伤医疗补助金，由用人单位支付一次性伤残就业补助金。
- 法律并未规定，员工必须办理离职手续后，单位才支付一次性伤残就业补助金。因此，单位不能以此为由拒绝支付。
离职手续与补助金的关系：
- 离职手续是员工与单位之间劳动关系终止的程序性事项，而一次性伤残就业补助金是员工因工伤导致的就业能力下降，单位应给予的经济补偿。
- 两者在法律上并无直接的因果关系。即使员工未办理离职手续，单位也应按照法律规定支付一次性伤残就业补助金。
单位的义务：
- 单位有义务按照法律规定，及时、足额支付一次性伤残就业补助金。如果单位拒绝支付，员工可以通过劳动争议仲裁或诉讼等法律途径维护自己的合法权益。
建议：
- 如果员工遇到单位以不办理离职手续为由拒绝支付一次性伤残就业补助金的情况，建议员工先与单位进行协商，要求单位按照法律规定支付补助金。
- 如果协商无果，员工可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
总结：单位不能以不办理离职手续为由拒绝支付一次性伤残就业补助金。员工应了解自己的法律权益，并在必要时采取法律手段维护自己的权益。如果有其他法律问题，也可以直接向我咨询。