员工并非只能签订一份全日制劳动合同，但需注意相关法律规定及可能带来的法律后果。以下从不同角度进行分析：

1. 法律未明确禁止：

   • 依据《劳动法》和《劳动合同法》，并未对劳动者同时与两家用人单位建立劳动关系作出禁止性规定。这意味着，从法律条文的角度来看，员工并非只能签订一份全日制劳动合同。

2. 可能带来的法律后果：

   • 然而，《劳动合同法》第三十九条第一款第(四)项规定，劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的，用人单位可以解除劳动合同。这表明，如果员工同时签订两份全日制劳动合同，且对其中一份工作造成了严重影响，或者经用人单位提出后拒不改正，那么该用人单位有权解除与该员工的劳动合同。
   • 另外，《劳动合同法》第九十一条规定，用人单位招用与其他用人单位尚未解除或者终止劳动合同的劳动者，给其他用人单位造成损失的，应当承担连带赔偿责任。这意味着，如果员工在未解除或终止前一份劳动合同的情况下，又与另一家用人单位签订了全日制劳动合同，并给前一家用人单位造成了损失，那么后一家用人单位可能需要承担连带赔偿责任。

3. 实际操作中的考虑：

   • 在实际操作中，员工同时签订两份全日制劳动合同可能会面临时间管理、精力分配、工作冲突等多方面的问题。这些问题不仅可能影响员工的工作效率和职业发展，还可能给用人单位带来管理上的困扰和风险。
   • 因此，即使法律未明确禁止员工同时签订两份全日制劳动合同，但员工在考虑这样做时，应充分权衡利弊，并谨慎评估可能带来的法律后果和实际操作中的困难。

综上所述，员工并非只能签订一份全日制劳动合同，但需注意相关法律规定及可能带来的法律后果。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。