当实际施工人未与承包人结算，而希望向发包人主张工程款时，这是一个涉及法律权益和合同关系的复杂问题。以下是根据相关法律和常规做法，为您提供的详细解答：

一、法律依据

1. 《最高人民法院关于审理建设工程施工合同纠纷案件适用法律问题的解释》：
   • 第二十六条第二款规定，实际施工人以发包人为被告主张权利的，人民法院可以追加转包人或者违法分包人为本案当事人。发包人只在欠付工程价款范围内对实际施工人承担责任。
   • 后续的相关解释（如《解释（二）》第二十四条、《解释（一）》第四十三条）也强调了这一点，即实际施工人可以向发包人主张权利，但前提是发包人欠付转包人或违法分包人建设工程价款。

二、操作步骤

1. 确认合同关系：

   • 首先，实际施工人需要明确自己与承包人、发包人之间的合同关系。这包括了解合同内容、合同条款以及各方在合同中的权利和义务。

2. 与承包人协商：

   • 尽管未与承包人结算，但实际施工人仍应尝试与承包人进行协商，寻求通过友好方式解决工程款问题。这可以包括协商结算金额、支付方式等。

3. 收集证据：

   • 实际施工人应收集相关证据，以证明自己完成了哪些工程、工程的质量和数量如何，以及发包人是否欠付承包人工程款。这些证据可以包括施工记录、签证单、结算单等。

4. 向法院提起诉讼：

   • 如果与承包人协商无果，且发包人确实欠付承包人工程款，实际施工人可以向法院提起诉讼。在诉讼过程中，法院将查明发包人欠付转包人或违法分包人建设工程价款的数额，并据此判决发包人在欠付范围内对实际施工人承担责任。

5. 参与诉讼过程：

   • 在诉讼过程中，实际施工人需要积极参与，提供证据、陈述事实，并遵守法院的诉讼程序和规定。

三、注意事项

1. 法律程序：

   • 实际施工人在主张工程款时，应遵守法律程序，不得采取非法手段或行为。

2. 证据完整性：

   • 提供的证据应完整、真实、有效，以支持自己的主张。

3. 及时咨询专业律师：

   • 在处理此类复杂问题时，建议实际施工人及时咨询专业律师，以获取更具体的法律建议和帮助。

综上所述，当实际施工人未与承包人结算而希望向发包人主张工程款时，应首先明确法律依据和操作步骤，并收集相关证据以支持自己的主张。同时，也需要注意遵守法律程序和规定，及时咨询专业律师以获取帮助。