当小时工一天的工作时间超过4小时时，这涉及到劳务协议、法定工时以及劳动者权益等多个方面。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律规定与基础权益
首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，非全日制用工（即小时工）是以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过4小时，每周工作时间累计不超过24小时。若工作时间超出这一标准，则涉及到超时工作的处理。
二、超时工作的处理方式
从劳动者（小时工）角度：
查看劳务协议：
- 小时工应首先查看与用人单位签订的劳务协议，看是否有关于超时工作的约定，如加班报酬的计算等。若有相关约定，则按约定执行。
友好协商：
- 若协议中未明确或用人单位未按照协议执行，小时工应尝试与用人单位进行友好协商，提出调整工作时间或就超出部分协商合理的报酬补偿方案。
主张额外报酬：
- 若协商无果，小时工有权要求用人单位按照法定标准或当地同行业惯例支付加班费。加班费支付标准通常不得低于当地人民政府规定的最低小时工资标准的1.5倍。
法律途径维权：
- 若用人单位拒绝支付加班费或合理调整工作时间，小时工可以向劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁甚至提起诉讼来维护自身权益。在此过程中，保留好相关证据（如工作记录、考勤记录、工资支付记录等）至关重要。
从用人单位角度：
规范用工管理：
- 用人单位应严格遵守法律规定，控制小时工的工作时间，并建立健全的考勤和加班审批制度。
考虑调整用工形式：
- 若业务需求导致小时工经常超时工作，用人单位可以考虑将小时工转为全日制用工，以避免法律风险，并重新签订劳动合同明确双方权利义务。
三、建议与注意事项
- 明确约定：在雇佣小时工时，双方应明确约定工作时间、工作内容、报酬标准及支付方式等，以减少后续纠纷。
- 保留证据：小时工应妥善保存所有与工作相关的证据，以备不时之需。
- 及时沟通：一旦发现工作时间可能超出法定标准，小时工应及时与用人单位沟通，寻求解决方案。
综上所述，当小时工一天的工作时间超过4小时时，应根据具体情况采取相应措施来维护自身权益。同时，用人单位也应加强用工管理，确保合规用工，避免法律风险。