幼儿园不能以无证上岗为由直接开除员工。下面我将从几个方面详细解释这个问题：

1. 法律法规角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》和相关法律法规，用人单位在解除与劳动者的劳动合同时，必须遵守法定的解除条件和程序。无证上岗通常并不构成直接解除劳动合同的合法理由。
   • 如果幼儿园要解除与员工的劳动合同，需要依据《劳动法》中规定的解除条件，如员工严重违反用人单位的规章制度、不能胜任工作等，并且需要按照法定的程序进行，如提前通知、支付经济补偿等。

2. 无证上岗的性质：

   • 无证上岗通常指的是员工未取得某项工作或职业所需的特定证书或资格而从事该工作。这更多是一个管理或合规问题，而不是直接决定劳动合同存续的问题。
   • 幼儿园作为用人单位，有责任确保员工具备必要的从业资格或证书。如果员工无证上岗，幼儿园应该通过培训、督促考证等方式来解决问题，而不是直接开除员工。

3. 员工权益保护：

   • 员工在劳动合同关系中享有基本的权益保护，包括不被无故解雇、获得劳动报酬等。幼儿园以无证上岗为由直接开除员工，可能侵犯了员工的合法权益。
   • 如果员工认为自己的权益受到侵犯，可以通过劳动争议仲裁、诉讼等方式来维护自己的权益。

综上所述，幼儿园不能以无证上岗为由直接开除员工。如果幼儿园认为员工存在无证上岗的问题，应该通过合法、合理的方式来解决，如培训、督促考证或依据其他合法的解除条件来解除劳动合同。如果你在这方面有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。