国企内退人员到民企打工，应当签订劳务合同。以下是对此结论的详细解释：

1. 法律关系界定：

   • 内退人员，即已按国家规定或企业规定办理内退手续，但仍具有劳动能力的人员。
   • 劳务合同是平等主体的公民之间、法人之间、公民与法人之间，以提供劳务为内容而签订的协议。
   • 劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系，明确双方权利和义务的协议。
   • 内退人员在原国企已享受内退待遇，与新民企之间不存在劳动关系，而是基于提供劳务而形成的劳务关系。

2. 合同签订要点：

   • 明确双方权利义务：劳务合同中应详细约定工作内容、地点、时间等基本信息，确保工作顺利进行。
   • 劳动报酬：清晰规定数额、支付方式和时间，防止产生纠纷。
   • 违约责任：约定一方不履约时另一方能获得的补偿，以保障双方权益。
   • 劳动保护：如工作存在风险，应约定劳动保护、条件等事项，保障内退人员安全健康。

3. 法律依据与实践：

   • 根据相关法律法规及实践，内退人员再就业与新单位建立的是劳务关系，而非劳动关系。
   • 因此，新民企与内退人员签订劳务合同是符合法律规定的。

综上所述，国企内退人员到民企打工时，由于双方不存在劳动关系，而是基于提供劳务而形成的劳务关系，因此应当签订劳务合同。在签订合同时，双方应明确各自的权利义务，确保合同内容详细、清晰，以保障双方的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。