工伤职工解除劳动关系时，能否再主张用人单位支付经济补偿金，需根据具体情况综合判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 劳动者因工伤主动提出解除劳动合同：

   • 一般情况：若工伤职工因个人原因（非用人单位过错）主动提出解除劳动合同，除享受已认定的工伤待遇（如一次性工伤医疗补助金等）外，用人单位通常无需额外支付经济补偿金。
   • 特殊情况：若用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的过错情形，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，工伤职工因此解除劳动关系的，则有权要求用人单位支付经济补偿金。经济补偿金按劳动者在本单位工作的年限计算，具体标准依据法律规定执行。

2. 用人单位主动提出解除劳动合同：

   • 若工伤职工构成伤残，且用人单位主动提出解除劳动合同的，除需支付工伤待遇（如一次性伤残就业补助金等）外，还需依法支付经济补偿金。具体标准由各省、自治区、直辖市人民政府规定。

3. 工伤等级与补偿关系：

   • 根据《工伤保险条例》及相关法律规定，工伤职工的伤残等级与其能获得的补偿密切相关。不同伤残等级对应的补偿项目和标准也有所不同。

4. 经济补偿金的计算：

   • 在计算经济补偿金时，月工资是指劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。若劳动者的月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，经济补偿金的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，且支付年限最高不超过十二年。

综上所述，工伤职工解除劳动关系时能否要求支付经济补偿金，需根据解除劳动关系的主体、原因以及工伤等级等多个因素综合判断。若您具体情况较为复杂或存在疑问，建议直接向我咨询，我将结合您的实际情况为您提供更详细的法律分析和建议。