您好，关于您提出的“离职后大小休是否可以主张加班费”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，大小周等工时制度在本身并不违法，关键在于是否确保了员工每周的工作时间不超过法定的40小时。如果超出了这个时间限制，那么员工是有权主张加班费的。

现在，我们结合一个具体的案例来进一步说明这个问题。小王在某公司工作期间，每周工作六天，每天工作八小时。在离职后，他提出了要求公司支付休息日加班工资的主张。在这个案例中，小王的工作时间明显超过了法定的每周40小时，因此他有权要求公司支付加班费。

根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，如果用人单位在休息日安排了劳动者工作，并且不能安排补休的，那么就需要支付不低于劳动者正常工作时间工资的百分之二百的工资报酬作为加班费。在小王的案例中，由于公司未能提供足够的补休，并且双方也未就月工资中包含周六工资达成合意，因此公司需要支付小王休息日的加班费。

当然，在实际操作中，是否能够成功主张加班费还需要考虑一些其他因素。比如，用人单位与劳动者是否明确约定了“大小周”等工时制度，并且这种约定是否合法；用人单位的薪资结构中是否明确包括了加班费内容；劳动者是否能够提供足够的证据来证明自己的加班事实等。

综上所述，如果您在离职前的工作时间超过了法定的每周40小时，并且用人单位未能提供足够的补休或者支付加班费，那么您在离职后是有权主张加班费的。但是，在主张之前，建议您先仔细了解自己的工时制度、薪资结构以及相关法律法规，并准备好足够的证据来支持自己的主张。如果遇到困难，您可以寻求专业律师的帮助来维护自己的合法权益。