员工离职后，原单位与新单位不会同时发工资。下面我将详细解释这一结论：

1. 员工与原单位的关系：

   • 当员工离职后，其与原单位的劳动关系即告终止。根据劳动法的规定，原单位将停止向该员工支付工资。
   • 离职后的员工，如果与原单位存在未结清的工资、奖金、补偿金等，可以依法向原单位主张权利，但这并不属于“同时发工资”的范畴。

2. 员工与新单位的关系：

   • 员工在新单位入职后，将与新单位建立新的劳动关系。
   • 新单位会根据其内部的工资支付制度，以及与员工签订的劳动合同中的约定，向员工支付工资。
   • 新单位支付工资的行为，与原单位无关，也不会与原单位同时发生。

3. 特殊情况说明：

   • 在某些特殊情况下，如员工离职后原单位有未支付的加班费、年终奖等，这些款项可能会在员工离职后的一段时间内支付。但这并不构成原单位与新单位“同时发工资”的情况。
   • 另外，如果员工在离职前就已经与新单位协商好了入职时间和工资待遇，并且新单位同意在员工离职后立即开始支付工资，那么这种情况下，员工可能会在短时间内连续收到两笔工资（一笔来自原单位，一笔来自新单位）。但这仍然不是“同时发工资”，而是两个不同时间点的工资支付行为。

综上所述，员工离职后，原单位与新单位不会同时发工资。如果员工在离职过程中遇到任何关于工资支付的问题，可以依法向原单位或新单位主张权利，并寻求法律援助。