结论前置：辞职未批准的情况下，劳动者仍然有权依法离职，但需根据具体情况履行相应的法律程序。
一、劳动者的基本离职权利
试用期离职：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。这意味着，无论用人单位是否批准，只要劳动者履行了提前三天的通知义务，三天后即可离职。
正式员工离职：
- 同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这里的“书面形式”是关键，如通过EMS邮寄辞职信并保留好凭证，即视为有效通知。三十天期满后，劳动关系自动解除，无需用人单位批准。
二、离职程序与手续办理
提交离职申请：
- 劳动者应按照法律规定的时间要求（试用期提前三日，正式员工提前三十日）以书面形式向用人单位提交离职申请。这是行使离职权利的第一步，也是确保离职合法性的重要环节。
办理离职手续：
- 离职前，劳动者应与用人单位完成工作交接，归还公司物品等。用人单位应在劳动关系解除或终止时出具离职证明，并办理社保减员等手续，确保劳动者的合法权益不受影响。
三、特殊情况下的处理
用人单位违法行为：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，劳动者可以立即解除劳动合同，无需提前通知用人单位，并有权要求经济补偿。
服务期约定与竞业限制：
- 若劳动者与用人单位签订了服务期协议或竞业限制协议，且提前离职违反了这些协议，则可能需按照协议约定向用人单位支付违约金或继续履行相关义务。但违约金的数额有限制，不得超过用人单位提供的培训费用或竞业限制补偿金。
四、建议与注意事项
沟通协商：
- 在决定离职前，建议劳动者首先尝试与用人单位进行沟通协商，以和平方式解决离职问题。这有助于减少不必要的法律纠纷和负面影响。
保留证据：
- 在整个离职过程中，劳动者应妥善保留所有相关证据，如书面通知的凭证、与用人单位的沟通记录、工资条、社保缴纳记录等。这些证据在后续可能出现的纠纷中将发挥重要作用。
依法维权：
- 若用人单位拒绝批准离职申请或限制劳动者离职，劳动者可通过向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等方式维护自己的合法权益。在维权过程中，务必遵循法律程序和要求，确保自己的诉求得到合法支持。
举例说明：假设小李是一名正式员工，他提前三十日以书面形式向用人单位提交了离职申请，但用人单位一直未予批准。在这种情况下，小李只需确保自己的书面通知已有效送达用人单位（如通过EMS邮寄并保留好凭证），三十天后即可依法离职。若用人单位拒绝办理离职手续或支付工资等，小李可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
综上所述，辞职未批准并不意味着劳动者无法离职。只要履行了法定的通知程序并遵守了相关法律规定，劳动者就有权依法解除劳动合同。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。