如果店员送外卖发生事故，老板通常需要承担相应的雇主责任。具体责任如下：

1. 工伤赔偿责任：

   • 根据《工伤保险条例》，店员在送外卖过程中发生事故，如果属于工伤范畴，老板作为用人单位，需要承担工伤赔偿责任。这包括医疗费用、康复费用、停工留薪期间的工资、一次性伤残补助金、伤残津贴等。
   • 即便店员未参加工伤保险，老板也需按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。

2. 雇主责任险可能的赔偿：

   • 如果老板为店员购买了雇主责任险，那么在店员送外卖发生事故时，保险公司可能会根据保险合同约定的范围进行赔偿，以减轻老板的赔偿责任。

3. 民事赔偿责任：

   • 如果事故导致第三方受损，且店员在送外卖过程中存在过错，老板作为雇主，可能需要承担民事赔偿责任，对第三方的损失进行赔偿。

4. 安全管理与预防措施：

   • 老板还有责任加强安全管理，采取必要的预防措施，避免类似事故再次发生。这包括制定安全规章制度、提供安全培训、定期检查设备等。

综上所述，店员送外卖发生事故时，老板需要承担的责任是多方面的，包括工伤赔偿责任、可能的雇主责任险赔偿、民事赔偿责任以及安全管理与预防措施的责任。建议老板在事故发生后，及时与店员和相关部门沟通，妥善处理事故善后事宜，并加强安全管理，预防类似事故的再次发生。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。