用人单位不能仅因劳动者不加班就将其开除。以下从不同角度为你详细分析：

1. 从劳动合同约定和规章制度角度
   • 如果用人单位与劳动者在劳动合同中明确约定了工作时间，且该约定符合法律法规的规定，同时用人单位的规章制度也合理合法地规定了工作时间和加班相关事宜。劳动者无正当理由拒绝合理的加班安排，且经用人单位多次沟通、警告后仍不改正，严重违反了劳动合同约定和规章制度。在这种情况下，用人单位依据合法有效的规章制度，经过法定程序（如通知工会等），有可能解除与劳动者的劳动合同。但这里强调的是“无正当理由拒绝合理加班且严重违反制度”，而不是单纯的不加班行为。
   • 例如，某企业因突发紧急生产任务，需要部分员工在周末加班完成，且按照规定支付加班费。但某员工无正当理由坚决拒绝加班，在企业多次劝说无果后，该员工的行为可能被认定为严重违反企业规章制度，企业有可能解除劳动合同。不过，企业要解除合同，必须确保规章制度制定程序合法、内容合理且已向员工公示告知。
2. 从加班的合理性角度
   • 并非所有的加班要求都是合理合法的。根据法律规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。如果用人单位的加班要求超出了法定限度，或者加班并非基于生产经营的必要，劳动者有权拒绝加班。此时，用人单位不能以劳动者不加班为由开除员工。
   • 比如，用人单位为了追求不合理的业绩目标，长期要求员工每天加班超过三小时，且没有相应的调休或加班费补偿。员工拒绝这种不合理的加班要求是合法的，用人单位不能因此开除员工。
3. 从特殊情况角度
   • 在一些特殊情况下，劳动者有权拒绝加班且用人单位不能开除。例如，劳动者患有职业病或者因工负伤并被确认丧失或者部分丧失劳动能力的；劳动者在孕期、产期、哺乳期内的；劳动者患病或者非因工负伤，在规定的医疗期内的等。如果用人单位在这些特殊情况下要求劳动者加班，劳动者拒绝是合理的，用人单位不能以此开除劳动者。

如果用人单位违法以不加班为由开除劳动者，劳动者可以通过申请劳动仲裁等方式维护自己的合法权益，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金等。如果你还有其他关于劳动法方面的问题，欢迎随时向我咨询。