作为应届毕业生，在签订三方协议后如果想要辞职，并不能简单地“立即走人”。这个问题涉及到劳动合同法以及三方协议的相关规定，下面我会详细解释。

首先，三方协议是毕业生、用人单位和学校三方之间签订的就业意向协议，它具有一定的法律效力，但并不等同于劳动合同。然而，一旦你入职并与用人单位签订了正式的劳动合同，那么你的行为就受到劳动合同法的约束。

根据《劳动合同法》的规定，劳动者在解除劳动合同时需要遵循一定的程序：

1. 试用期内的辞职：如果你还在试用期内，通常需要提前三日以书面形式通知用人单位，就可以解除劳动合同。但这里的关键是，你是否已经正式入职并开始了试用期，以及试用期内的具体规定是否在你的劳动合同或三方协议中有明确说明。

2. 试用期满后的辞职：如果你已经过了试用期，那么根据《劳动合同法》，你需要提前三十日以书面形式通知用人单位，才能解除劳动合同。这意味着，你不能在提交辞职信后立即走人，而是需要等待三十天，以便用人单位有足够的时间来安排你的工作交接和寻找替代人选。

3. 关于赔偿：如果你违反劳动合同法的规定解除劳动合同，或者违反劳动合同中约定的保密义务或竞业限制，给用人单位造成损失的，你应当承担赔偿责任。因此，在辞职前，你应该仔细阅读你的劳动合同和三方协议，了解其中关于辞职和赔偿的具体规定。

4. 实际操作建议：

   • 与用人单位协商：如果你希望尽快离职，可以尝试与用人单位协商，看是否可以达成一个双方都能接受的离职时间。
   • 遵循法定程序：如果协商不成，你应该遵循劳动合同法的规定，提前三十日（或试用期内提前三日）以书面形式通知用人单位，并等待其批准。
   • 办理工作交接：在离职前，你应该按照用人单位的要求办理工作交接，确保你的离职不会给用人单位带来不必要的损失。

综上所述，作为应届毕业生，在签订三方协议后辞职并不能立即走人。你需要遵循劳动合同法的规定，提前通知用人单位，并办理好工作交接。如果遇到特殊情况或纠纷，建议咨询专业的法律人士或劳动仲裁机构以获取更具体的帮助。