大学生签了三方协议后，是可以离职的，但需要注意相关的流程和可能产生的后果。

首先，三方协议全称是《普通高等学校毕业生、毕业研究生就业协议书》，它明确了毕业生、学校和用人单位在毕业生就业工作中的权利和义务，包括毕业生的档案归属、户籍等一系列问题。虽然三方协议并不等同于劳动合同，但一旦全部签署完毕，就具有法律效力。

如果毕业生想要离职，即解约，那么需要先行与原签署三方协议的企业联系，说明解约意愿并附上解约理由。在这一过程中，建议语气态度尽量友好，并且解约事宜的商讨尽量以书面的形式进行，以避免将来可能出现的纠纷。

接下来，毕业生需要拿到原单位出具的有公司公章的违约书面退函，也就是解约书，以证明双方已经解约。同时，如果毕业生已经找到了新的工作单位，还需要拿到新单位出具的有公司公章的书面接收函。

然后，毕业生需要拿着新单位的接收函和原单位的解约书去找学校的就业中心或者导员，以换取新的三方协议。最后，毕业生需要拿新的三方协议和新单位进行签约，并将签好并盖章的三方协议及时交给学院。

需要注意的是，解约过程中可能需要支付违约金以及承担相应责任。此外，解约对以后签其他公司、考银行、省考、国考等可能会有一定影响，因此毕业生在做出决定前需要慎重考虑。

总的来说，大学生签了三方协议后是可以离职的，但需要按照相关流程进行操作，并承担可能产生的后果。