结论：离职时签署了无劳动争议的协议，并不意味着离职后完全不能主张权利，具体能否主张权利需根据协议内容、签署时的具体情况以及后续发生的事实来综合判断。
分析说明：
协议内容：
- 如果协议中明确且全面地涵盖了所有可能的劳动争议事项，并且双方均自愿、平等地签署了该协议，那么该协议在法律上通常具有约束力。但这并不意味着在所有情况下都不能再主张权利，特别是当协议存在违法、显失公平或存在重大误解等情形时。
- 如果协议内容存在模糊、遗漏或未涵盖某些重要事项，那么离职后仍有可能就这些未涵盖的事项主张权利。
签署时的具体情况：
- 如果签署协议时，员工处于被胁迫、欺诈或重大误解等不利地位，那么该协议可能被视为无效或可撤销。在此情况下，员工离职后仍有权主张相关权利。
- 如果签署协议时，员工对协议内容有充分的理解，并且自愿签署，那么该协议在法律上通常会被视为有效。但这并不排除在特定情况下，如协议内容违法或显失公平，员工仍可能主张权利。
后续发生的事实：
- 即使签署了无劳动争议的协议，如果离职后发生了新的事实或情况，如公司未按照协议约定支付经济补偿、未办理社保转移等，员工仍有权就这些新发生的事实主张权利。
法律建议：
- 审查协议内容：首先，仔细审查离职时签署的无劳动争议协议，了解协议的具体内容和范围。
- 评估签署情况：回顾签署协议时的具体情况，包括是否自愿、是否存在胁迫或欺诈等情形。
- 咨询专业律师：如果认为协议存在违法、显失公平或存在重大误解等情形，或者离职后发生了新的事实或情况，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
- 保留证据：在主张权利的过程中，保留好相关证据，如协议文本、签署时的录音录像、后续发生的事实的相关证据等，以便在需要时提供证明。
可能后果：
- 如果协议有效且员工无法证明存在违法、显失公平或重大误解等情形，那么员工离职后可能难以再主张相关权利。
- 如果协议存在违法、显失公平或重大误解等情形，或者离职后发生了新的事实或情况，员工有可能通过法律途径主张相关权利，并可能获得相应的赔偿或补偿。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。