结论：在新单位上班第一天死亡，若符合工伤认定条件，死者近亲属有权获得赔偿，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金；若死亡由第三人侵权导致，还可向侵权人主张人身损害赔偿。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤认定与赔偿
认定依据：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。同时，在工作时间和工作岗位突发疾病死亡或在48小时内抢救无效死亡的，也视同工伤。因此，如果第一天上班因工作原因死亡或在工作岗位上突发疾病死亡，均有可能被认定为工伤。
赔偿主体及项目：
- 赔偿主体：若用人单位已缴纳工伤保险，赔偿主要由工伤保险基金支付；若未缴纳，则由用人单位承担工伤保险待遇。
- 赔偿项目：
- 丧葬补助金：标准为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。计算公式为：丧葬补助金 = 统筹地区上年度职工月平均工资 × 6。
- 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。具体比例为配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿在上述基础上增加10%，且总额不超过死者生前工资。计算公式（以配偶为例）为：供养亲属抚恤金（配偶）= 死者生前工资 × 40%。
- 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。计算公式为：一次性工亡补助金 = 上一年度全国城镇居民人均可支配收入 × 20。
二、侵权情形下的赔偿
- 若死亡是由第三人的侵权行为导致，如工地其他施工方的过错，家属可向侵权人主张人身损害赔偿。这包括医疗费（如有抢救）、丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等。具体标准和金额需根据实际情况及当地规定确定，并可能涉及复杂的法律计算和证据收集。
三、确认劳动关系与赔偿流程
确认劳动关系：赔偿前需确认死者与用工单位之间的劳动关系，这是获得工伤赔偿的基础。这通常需要通过劳动合同、工资记录、工作证等证据来证明。
申请工伤认定：
- 用人单位应在事故伤害发生之日起30日内向社会保险行政部门提出工伤认定申请；特殊情况可适当延长。
- 若用人单位未按时申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接向用人单位所在地社会保险行政部门提出申请。
劳动能力鉴定（非必需）：对于死亡情形，一般不需要进行劳动能力鉴定。
协商赔偿或通过法律途径解决：
- 工伤认定后，用人单位和工伤保险基金应按规定支付赔偿。
- 若双方就赔偿问题无法达成一致，可通过劳动仲裁、民事诉讼等法律途径解决。
四、特别提示
- 由于劳动者第一天上班，用人单位可能尚未为其缴纳工伤保险，因此相关费用应由用人单位承担。这要求家属在申请赔偿时，要特别注意用人单位的工伤保险缴纳情况。
- 家属应及时收集并保留相关证据，如劳动合同、工资记录、工作证、医疗记录等，以便在申请工伤认定和赔偿时提供有力支持。
综上所述，第一天在新单位上班发生死亡，赔偿的关键在于是否构成工伤以及赔偿主体的确定。家属应尽快申请工伤认定，并根据实际情况选择适当的赔偿途径，以确保自身权益得到有效保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。